Осаждение сульфидами щелочных металлов

Как мышьяк (III), так и мышьяк (V) можно отделить от элементов, не входящих в сероводородную группу, осаждением сероводородом в кислом растворе (стр. 83) от элементов группы меди — осаждением в виде сульфида в щелочном растворе (стр. 87) или, менее удовлетворительно, — обработкой смеси сульфидов раствором сульфида щелочного металла (стр. 87). [c.305]

Сульфиды щелочных металлов бесцветны и хорошо раство -римы в воде, подвергаясь при этом значительному гидролизу.. Сульфиды применяются в аналитической химии для осаждения малорастворимых сульфидов других металлов. [c.227]

При осаждении сульфидов металлов из щелочных растворов для отделения нх от мышьяка, кроме сульфидов щелочных металлов и аммония, в качестве осадителей используют также полисульфиды. [c.116]

Мышьяк(1П) и мышьяк(У) осаждением сероводородом из кислых растворов могут быть отделены от элементов, пе входящих в сероводородную группу. Для отделения элементов группы меди от мышьяка сначала проводят совместное осаждение их сероводородом из кислого раствора, затем обрабатывают смесь сульфидов раствором сульфида щелочного металла для переведения мышьяка в соответствующую растворимую тиосоль. Можно также проводить разделение осаждением сульфидов в ще.точном растворе, сразу получая тиосоль мышьяка в растворе. [c.116]

Осаждение сульфидами щелочных металлов. Добавление (NH4)2S к аммиачному раствору перрената вызывает образование тиоперренатов. Осадок из этого раствора появляется лишь спустя длительное время или при подкислении раствора [c.175]

Сульфиды щелочных металлов осаждают из раствора многие элементы. В обычном случае осаждение сульфид-ионами в щелочных растворах следует после предварительного отделения сероводородом в сильнокислых растворах, т. е. после удаления элементов, осаждающихся в сильнокислых растворах. Осложнений, вызываемых такими элементами, как алюминий, титан, хром, уран и редкоземельные металлы, л гко можно избежать добавлением тартратов, но тогда можно осаждать только марганец (в присутствии тартратов он осаждается не полностью), железо и элементы, осаждающиеся в слабокислых или почти нейтральных растворах. Иногда элементы данной группы осаждают вместе с группой меди, отделяя их все таким способом от группы мышьяка, как это описано ниже (см. Осаждение сульфидом аммония , стр. 90). [c.87]

Сульфиды ИНДИЯ и таллия можно получить осаждением их ионов сероводородом или растворами сульфидов щелочных металлов [c.455]

Для образования электропроводных подслоев на пластмассах гораздо легче использовать другие полупроводниковые слои. Например, очень легко можно образовать слои из сульфидов меди, свинца и других металлов как путем осаждения их из растворов, так и путем насыщения поверхности пластмасс. серой или сульфидами щелочных металлов и после этого обрабатывать их растворами солей металлов, образующих нерастворимые сульфиды. Аналогичным образом можно образовать и другие халькогениды или фосфиды. Однако такие слои полупроводников не всегда обладают достаточной электропроводностью или не всегда достаточно прочно связаны с поверхностью пластмасс. [c.56]

Осадок соединения селена, выделенный сероводородом из холодного раствора, имеет лимонно-желтую окраску, а из горячего—оранжево-желтую. Осадок соединения теллура окрашен в красновато-коричневый цвет. Соединения селена и теллура, образующиеся при осаждении сероводородом, быстро разлагаются на серу и соответствующий элемент в свободном состоянии. Эти соединения, если осаждение сероводородом проводили из холодных растворов, не содержащих элементов группы меди, растворяются в растворах сульфидов щелочных металлов. Осадки же, полученные из горячих растворов, значительно менее растворимы, и если они выделены совместно с группой меди, то селен из них извлекается не количественно, а теллур—с трудом. Теллур после необходимой предварительной обработки можно отделить от свиица, висмута, ртути, меди, золота и селена осаждением сульфитом натрия из раствора его в растворе сульфида щелочного металла. [c.353]

Для отделения германия от других элементов используются также методы, основанные на применении сероводорода и сульфидов щелочных металлов. Так как германий относится к подгруппе мышьяка сероводородной группы металлов, он может быть осажден сероводородом из кислых растворов, а затем отделен от элементов подгруппы меди обработкой сульфидного осадка сульфидами или полисульфидами щелочных металлов. Кроме того, в кислых растворах, содержащих фтористоводородную кислоту, германий ведет себя подобно олову, благодаря чему его можно отделять от мышьяка (III) и сурьмы (III), которые в этих условиях осаждаются сероводородом (стр. 88). Количественное осаждение германия в виде сульфида происходит значительно труднее, чем осаждение большинства других элементов сероводородной группы. Выделять его лучше всего, насыщая сероводородом холодный раствор, 6 н. по концентрации серной кислоты. Образующемуся при этом почти коллоидному осадку дают отстаиваться в течение 48 ч, закрыв колбу пробкой. Осадок сульфида германия следует промывать 6 н. серной кислотой, насыщенной сероводородом. [c.347]

Вследствие того, что тиоангидриды растворяются в растворах щелочей и сульфидов щелочных металлов и аммония, сероводород и сульфид аммония не осаждают сернистых соединений мышьяка, сурьмы и олова (IV) из щелочных растворов. Следовательно, осаждение сернистых соединений ионов V группы нужно проводить в кислой среде (при рН=0,5). [c.279]

Титрование сульфидов щелочных металлов до бисульфидов вытеснением сероводорода встречает те же затруднения, что и титрование карбонатов до бикарбонатов. Но так как константы диссоциации сероводорода еще меньше (/ i = 5,7 10 , /Сг == = 1,2>10 ), то раствор в точке эквивалентности имеет более щелочную реакцию и возможная ошибка здесь значительно больше. Величина рТ теоретически равна примерно 11. Приблизительно верные результаты можно получить, если титровать соляной кислотой до изменения окраски тимолфталеина от глубоко синей до средней синей. Карбонаты надо сначала удалить осаждением их хлоридом бария или хлоридом стронция. [c.206]

Сульфид натрия. Вторая константа диссоциации сероводорода очень мала, и растворы средних сульфидов щелочных металлов имеют поэтому сильнощелочную реакцию. Казалось бы, что на этой основе можно разработать ряд методов определения различных металлов, образующих нерастворимые сульфиды, титрованием их раствором сульфида натрия (методы гидролитического осаждения). Однако при этом приходится считаться с тремя серьезными затруднениями. [c.251]

Осаждением сульфидов катионов IV группы в щелочном растворе сероводородом или сульфидами щелочных металлов и аммония. При этом ионы V группы (кроме 5п++), склонные к образованию тиоангидридов, не осаждаются. [c.403]

Сернистая ртуть, или сульфид ртути, HgS известна в двух формах — красной и черной. Черная форма образуется при осаждении из растворов, красная — при возгонке. Встречается в природе под названием киноварь. Растворяется в царской водке, в горячей концентрированной соляной кислоте, в концентрированных растворах сульфидов щелочных металлов. [c.387]

Пятая Сероводород в кислой среде для осаждения сульфидов, сульфиды щелочных металлов и аммония для растворения сульфидов Аи Зп Аз, 5Ь Мс, XV Ки, НЬ, Рс1, Оз, 1г, Р( [c.237]

Сульфид кадмия ( dS). Искусственный сульфид получают осаждением из раствора кадмиевой соли (например, сульфата) сероводородом или сульфидом щелочного металла. Желтый пигмент (кадмиевый желтый) используется в живописи и при производстве матового стекла соосажденный с сульфитом бария, образует ярко-желтое красящее вещество, применяемое при изготовлении красок или керамики (товарная позиция 3206). [c.83]

Важнейшие методы отделения олова основаны на свойствах его сульфидов. Так, например, олово может быть отделено от элементов, не входящих в группу сероводорода, осаждением сероводородом в умеренно кислом растворе (стр. 79) от сульфидов элементов группы меди—осаждением последних в растворах сульфидов щелочных металлов (стр. 81) от мышьяка—осаждением этого элемента сероводородом в сильно солянокислом растворе (стр. 78) и от мышьяка (III) и сурьмы (III)—осаждением последних сероводородом в растворе, содержащем олово в четырехвалентном состоянии и либо щавелевую, либо фтористоводородную кислоту (стр. 82—83). [c.305]

Одним из садшх давних способов выделения рения из растворов является осаждение его в виде сульфида из кислых (или щелочных) растворов. В качестве оса)] ителей используют сероводород, сульфиды щелочных металлов, тиоацетамид, тиосульфат-ионы, гидро-рубеановую кислоту. [c.174]

В противоположность общепринятому мнению, осаждение этой группы требует большей тщательности, чем осаждение предыдущих групп, как это будет видно из дальнейшего. Осаждение может быть выполнено 1) пропусканием сероводорода в щелочной раствор 2) пропусканием сероводорода в кислый раствор с последующим подщелачиванием раствора и 3) прибавлением сульфида, бисульфида или полисульфида щелочного металла к слабокислому или щелочному раствору. Все эти способы находят применение. Сульфиды щелочных металлов ведут себя в общем одинаково по отношению ко всем элементам, способным образовать сульфиды исключение составляет ртуть. На элементы, не образующие сульфидов, они действуют как растворы соответствующих гидроокисей например, алюминий и бериллий осаждаются сульфидом аммония, но растворимы в растворе сульфида натрия. СуЛЪфид аммония, как правило, следует предпочесть сульфидам натрия и калия. Последние применяют главным образом в металлургическом анализе при отделении меди, свинца, железа и цинка от олова или алюминия. Сульфид калия употребляют редко он применяется только тогда, когда есть к тому достаточное основание, например в присутствии значительного количества сурьмы. Сульфиды натрия и калия лучше применять вместе с соответствующими гидроокисями. То же справедливо и в отношении сульфида аммония, хотя в небо хьшом избытке NH4HS или (КН4)23 можно добавлять и без аммиака. Как общее правило, применения полисульфидов следует избегать, потому что их присутствие ведет к неполному осаждению марганца, а также меди, никеля и кобальта в то же время полисульфиды осаждают щелочноземельные металлы, так как содержат сульфаты. Чрезмерного количества аммонийных солей нужно также избегать, потому что это ведет к неполному осаждению марганца. Осаждение в холодном растворе дает вполне удовлетворительные результаты и часто лучшие, чем в горячем. Никель лучше всего осаждать в охлажденном льдом растворе, защищенном [c.87]

Образование тиосолей затрудняет выделение рения в виде сульфида. Однако это выделение может быть даже количественным, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять на несколько часов или на ночь [1064]. Все же не следует проводить осаждение рения сероводородом в щелочной среде, так как сульфид рения заметно растворим в сульфидах щелочных металлов и полисульфидах [805]. Было показано, что ReaS значительно растворим в NaaS, меньше в полисульфидах и еще меньше в (NH4),S. [c.175]

Присутствие элементов сероводородной группы часто метает последующему фотометрическому или весовому определению рения. При осаждении сульфида рения в сильнокислых растворах (5—6 N НС1) происходит отделение от ряда элементов (РЬ, Bi, d, Sb и Sn), осаждающихся сероводородол при более низкой кислотности [803]. При обработке осадка сульфидов растворами сульфидов щелочных металлов можно полностью отделить рений от лю-либдена, сульфид которого при этом растворяется [1064], однако частичная растворимость сульфида рения не позволяет при этом полностью выделить рений. [c.178]

Висмут отделяют от некоторьтх элементов такнсе осаждением сероводородом или сульфидами щелочных металлов из раствора, содержащего избыток тартрата и едкой щелочи в отсутствии или в присутствии цианида калия. [c.67]

В качестве примера использования комплексообразова-ния при экстрагировании можно привести метод Вашака и Махалека 122] для определения сульфидов щелочных металлов. К анализируемому раствору добавляют известное количество сульфата кадмия для осаждения сульфида кадмия. Затем к водному раствору добавляют диэтилдитио-карбаминат, при этом избыточные ионы кадмия образуют дитиокарбаминат, который количественно экстрагируют хлороформом при последующем встряхивании с раствором сульфата двухвалентной меди получают интенсивно окрашенный экстракт. [c.310]

Разделение обработкой сульфидом щелочного металла. Отделить элементы сероводородной группы, не образующие растворимых сульфо-анионов, можно либо обработкой всей осажденной группы растворой сульфида щелочного металла, либо осаждением сульфид-ионами в щелочном растворе. Последнее значительно лучЩе, потому что полное растворение многих осажденных сульфидов (например, сульфидов селена, теллура и молибдена) обработкой раствором сульфида щелочного металла происходит с трудом и часто даже невозможно. Способ, каким проводят осаждение сульфид-ионами в щелочном растворе, зависит от растворимости осадка в таком растворе. Если практически все растворяется, как, например, составные части нечистого молибдена в аммиаке или продажного олова в растворе едкого натра, то осаждение лучше всего проводить, обрабатывая щелочной анализируемый раствор сероводородом или сульфидом щелочного металла. Если же большая часть сульфидов не растворяется, как, например, компоненты броцзы при обработке едким натром, то тогда лучше прилить слабокислый анализируемый раствор к раствору сульфида щелочного металла, взятому в избытке. Употребления растворов полисульфидов следует избегать, кроме тех случаев, когда нет лучшего способа разделения (например, длд выделения сульфида ртзпи приходится пользоваться полисульфидом аммония). Применение нолисульфи-дов не является необходимым, если элементы, образующие сульфосоли, находятся в состоянии их высшей валентности. [c.93]

Выбор сульфида щелочного металла зависит от того, какое надо провести разделение. Например, нужно взять сульфид аммония или бисульфид щелочного металла (NaHS или KHS), если висмут должен остаться вместе с группой меди сульфид натрия или сульфид калия вместе с соответствующей едкой щелочью, когда нужно, чтобы ртуть осталась с группой мышьяка. Сульфид натрия следует также предпочесть, когда в осадке должен остаться сульфид меди, тогда как сульфид калия более желателен для отделения сурьмы. (Описание метода см. Осаждение посредством образования сульфо-анионЬв , стр. 88.) [c.93]

Из кислых растворов, содержащих только вольфрам, сероводород выделяет лишь небольшой осадок, тогда как совместно с сульфидом молибдена и другими сульфидами осаждаются значительные количества вольфрама. Это соосаждение можно предупредить, прибавляя винную или щавелевую кислоты. Сульфиды щелочных металлов дают темно-коричне-вые растворы тиовольфрамата, если отсутствуют такие элементы, как марганец, совместно с которыми вольфрам частично осаждается. Препятствует ли винная кислота соосаждению вольфрама в этих условиях, как в случае осаждения сероводородом из кислых растворов, нам не известно. Подкисление раствора тиовольфрамата приводит к неполному выделению коричневого хлопьевидного сульфида WSз при условии отсутствия тартратов и оксалатов. В присутствии я<е этих реагентов осаждение не происходит. [c.767]

При проведении капельных реакций на индикаторной бумаге, содержащей труднорастворимые соединения, происходит взаимодействие растворенного вещества с нерастворимым реагентом. Этот метод неприменим в макроанализе, так как твердые вещества обычно реагируют слишком медленно. Однако если тот же твердый реагент хорошо диспергирован в результате осаждения в капиллярах бумаги, он приобретает большую реакционноспособную поверхность и вступает во взаимодействие почти с такой же скоростью, как растворимые реагенты . Локализация характерных продуктов реакции, соответственное улучшение их видимости и повышение чувствительности реакции не являются единственными преимуществами применения индикаторной бумаги, пропитанной нерастворимыми соединениями. Во многих случаях высокая устойчивость реагентов и требующаяся однородность среды достигаются пропитыванием фильтровальной бумаги труднорастворимыми соединениями, которые в таких условиях ведут себя как растворимые вещества. Например, нельзя приготовить устойчивую бумагу, пропитанную сульфидами щелочных металлов, так как сульфиды на такой бумаге очень быстро окисляются до сульфатов и, кроме того, легкорастворимый сульфид щелочного металла вымывается при нанесении на бумагу водного раствора анализируемого вещества. С другой стороны, в фильтровальную бумагу легко ввести труднорастворимые сульфиды (ZnS, dS, SbjSg и др.). Бумага, содержащая эти соединения, [c.80]

Титриметрические методы. Сульфат-ион можно определить прямым титрованием хлоридом бария, используя в качестве индикаторов тетраоксихинон [21], ализариновый красный S [22] и торон [23] . Их окрашенные комплексы с барием не образуются до тех пор, пока не будет полностью осажден сульфат бария. На этом же принципе основано применение в качестве титранта нитрата свинца в присутствии индикаторов эозина [24], эритрозина [25] или дитизона [26]. Дитизон был также использован в качестве индикатора при титровании ацетатом свинца в ацетоне сульфидов щелочных металлов. Метод можно также использовать для определения сульфатов, восстанавливая их до сульфидов [27]. [c.276]

Отделение это обычно проводится после получения олова и сурьмы в виде растворимых сульфосолей в растворе сульфида щелочного металла. К раствору, содержащему не более 0,3 г обоих металлов в виде растворимых сульфосолей, приливают раствор 6 г едкого кали иЗ г винной кислоты . Грибавляют 30%-ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления суль-фосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время растЕор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин. (точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин. удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин., после чего фильтруют через тигель Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 %-ным раствором щавелевой кислоты и дважды—разбавленной (1 99) уксусной кислотой оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения , стр. 295, а олово может быть выделено из фильтрата электролизом или осаждением в виде сульфида после разрушения щавелевой кислоты выпариванием с серной кислотой. [c.293]