Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Амиды в реакциях Фриделя Крафтс

    Среди органических производных фосфора фосфоновые кислоты заняли передовые позиции. Вместе с их амидами и эфирами они, вероятно, превосходят по числу все другие соединения, содержащие Р—С связь. До 1950 г. основными методами синтеза фосфоновых кислот были реакция Фриделя-Крафтса и Михаэлиса-Арбузова, впервые описанные в 1879 и 1898 гг. соответственно. Однако после публикации работ [34,35] появились новые методы синтеза фосфоновых кислот. С появлением этих методов число полученных арил фосфоновых кислот с 1950 по 1956 гг. сравнимо с числом, полученным за предыдущие 70 лет. Ниже рассмотрены основные методы синтеза фосфоновых кислот. [c.79]


    Взаимодействие аренов с изоцианатами. М-Замещенные амиды могут быть получены присоединением аренов к изоцианатам в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса или хлористого водорода  [c.417]

    Галогенаигидрид]. — типичные электрофил1л, синтетические экиииаленты ацил-катионов (ИСО ). В таком качестве они широко используются для синтеза многочисленных производных кислот типа эфиров, амидов, тиоэфиров и г. п., а также it реакциях образования С —С-спязей типа реакций Фриделя—Крафтса. [c.113]

    В разд. 20.10 уже говорилось о том, что при взаимодействии ангидридов с различными веществами образуются ацильные производные. Так, например, они реагируют со спиртами с образованием сложных эфиров, с аммиаком или аминами с образованием амидов, с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя — Крафтса) с образованием кетонов в каждой из этих реакций лишь одна половина ангидрида участвует в образовании ацильного производного, а другая образует карбоксильную группу. [c.867]

    Реакция Гаттермана — Хопфа, В условиях реакции Фриделя — Крафтса из аренов и карбамоилхлорида образуются амиды  [c.417]

    Пирослизевая кислота образует кристаллы с т.пл. 133°, не окрашивающиеся на воздухе в отличие от большинства производных фурана. Она плохо растворима в холодной воде и легко — в горячей. Пирослизевая кислота образует нормальные функциональные производные (хлорангидрид, ангидрид, эфиры, амиды). Атомы водорода ядра могут быть замещены в результате галоидирования, сульфирования, а также при помощи реакции Фриделя-Крафтса. [c.599]

    Реакция. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу активированного ароматического соединения (S ) N-замещенным амидом в присутствии оксихлорида фосфора аналогично формилированию по Вильсмейеру (ср. И-5). [c.420]

    Пиридин вступает во многие реакции замещения, аналогичные таковым в ряду карбоциклических ароматических соединений. Однако эти реакции обнаруживают особый характер, который кратко состоит в следующем пиридин менее реакционноснособен, чем бензол, по отношению к электрофильным реагентам он вступает лишь с трудом в реакции нитрования, сульфирования, галоидирования и не вступает, например, в реакцию Фриделя — Крафтса. Зато пиридин более реакционноспособен, чем бензол, но отношению к нуклеофильным реагентам (как, например, к амиду натрия). Электрофильные реагенты атакуют р-поло-жения, а нуклеофильные реагенты — положения а и у. Атомы галоида обнаруживают типичную ароматическую инертность только в том случае. [c.709]


    Хлористый алюминий мало применялся для алкилирования азотистых соединений. Была установлена ого пригодность при реакции амидов с галоидными алкилами, а также он нашел ограниченное применение при конденсациях ароматических аминов с различными галоидированными соединениями. В немногих отдельных случаях указывается на его применение в реакциях, проводимых с гетероциклическими соединениями азота. Хотя и имеются сообщения (см. стр. 362) о реакциях гетероциклических азотистых соединений с галоидангидридами, однако аналогичные конденсации не идут с галоидными алкилами. Это справедливо также и для нитросоединений тогда как нитроеоединения, содержащие сильно активирующие группы, вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с галоидангидридами (см. стр. 355), о подобных же конденсациях с галоидными алкилами не сообщается. [c.187]

    Хлористый карбамил в присутствии хлористого алюминия входит в реакцию Фриделя—Крафтса, образуя с эфирами нафтола амиды. По Гаттерману [731], реакция происходит гладко, например с а-нафтил- [c.328]

    Амиды ароматических кислот с карбоксилом в ядре хорошо получаются действием хлорангидрида карбаминовой кислоты на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия, причем карб-амидная группа вступает в р-, а если оно занято, то в г>-положение к алкильным группам. Реакция вполне аналогична получению кетонов по Фриделю-Крафтсу и в сущности является видоизменением этого метода  [c.405]

    Бромнрованные и небромированные эфиры тиофенкарбоновых кислот легко омыляются спиртовой щелочью с образованием кислот, которые обладают обычными для данных соединений свойствами. Хлорангидриды кислот 8 дают амиды с аминами алифатического 9 и ароматического рядов 10, этерифицируются спиртами, дают азиды 11 при взаимодействии с МаМз и вступают в реакции Фриделя-Крафтса с образованием кетонов 12 (схема 3). [c.376]

    Применение этих реагентов в синтезе амидов ограничивается их доступностью и доступностью соответствующих исходных веществ. Реакции изоцианатов и карбамоилгалогенидов в принципе похожи и протекают по двум возможным направлениям, в зависимости от структуры субстрата. В случае карбоновых кислот ковалентная связь между карбонильным углеродом и азотом [(2), связь (а)] возникает в результате атаки на ацильный углеродный атом реагента с последующей перегруппировкой, сопровождающейся потерей диоксида углерода. В случае аренов (в условиях реакции Фриделя—Крафтса), олефинов и карбанионов интермедиат который образуется- при нуклеофильной атаке на ацильный атом углерода реагента, не перегруппировывается. Это приводит к возникновению углерод-углеродной связи [(2), связь (г)], образование которой, как и при взаимодействии изоцианидов с карбонильными соединениями, служит лишь примером амидного синтеза с образованием определенных связей. [c.407]

    Из числа амидов в особенности пригодны для проведения реакций Фриделя — Крафтса третичные амиды муравьиной кислоты, нанример диметилформамид или К-фенил-К-метилформамид. В качестве катализатора при этом используют PO I3 или O I2 (реакция Вильсмейера) [304]. Реакция применима также лишь к активным аренам, таким, как К,К-диметиланилин, простые эфиры фенолов, тиофены, индол. Все эти вещества в результате реакции переходят в формильные производные. [c.515]

    Хлорангидриды Ф. к. спнтезируют алкилированием фосфора хлористыми алкилами, взаимодействием Ф. к. пли их солей с РС1з и расщеплением амидов Ф. к. хлористым водородом. Арилдихлорфосфииы удобно получать по реакции Фриделя — Крафтса  [c.242]

    В результате нагревания амида бензантрон-З-карбоновой кислоты и 1-аминоантрахинона с карбонатом калия в бензофеноне при 250 °С образуется соединение IV, окрашивающее хлопок в фиолетовый цвет из оливково-зеленого куба. Яркий оранжевый краситель V может быть получен из бензантрон-З-карбонилхло-рида и дифениленсульфида последовательным проведением реакций Фриделя — Крафтса и Шолля [450]. Замена в этом процессе дифениленсульфида тиоиафтеном приводит к получению устойчи- [c.180]

    Отличие свойств пиридина от бензола пиридин менее реакционно-способен по отношению к электрофильным реагентам, он значительно труднее нитрируется, сульфируется, галогенируется, и замещение происходит только в Р-положении, а в реакцию, например, с галогеналкилами или галогенарилами (реакция Фриделя — Крафтса, стр. 131) пиридин вообще не вступает. По отношению к нуклеофильным реагентам пиридин более реакционноспособен, чем бензол, замещение при этом происходит в а- и у-положениях, как, например, в реакции с амидом натрия, которая широко используется для получения очень важ- [c.515]

    Способность пиримидина к реакциям замещения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в положение 5 (р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-б-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и у-метилпиридинов. 2-, 4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводиые пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла, очень устойчивого к окислению. Пиримидины, замещенные на ОН, ЫНг и другие активирующие группы, нитруются, нитрозируются и азосочетаются в положение 5 заместители, естественно, находятся в положениях 2, 4 или 6 и ориентируют в орто- и пара-положения по отношению к себе. Аминогруппа в положении 5 способна диазотиро-ваться, а аминогруппы в положениях 2, 4 и 6 на холоду не затрагиваются азотистой кислотой, а при легком подогревании замещаются на ОН. [c.317]


    Способность пиримидина к реакциям замеш,ения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в нолояадние 5 (Р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-6-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и 7-метилпиридинов. 2-,4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводные пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла. [c.347]

    Галоидированные амиды и имиды. Бонзамиды, замещенные при азоте на галоидный алкил, легко вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с обменом галоида [327]. Так как омыление продуктов реакции дает амины, то конденсация представляет хороший метод для получения арилалкил-аминов. Из К- -хлорамилбензамида и бензола получается г-фенилами-ниламин  [c.153]

    Применение продукта конденсации хлористого карбамила с хлористым алюминием сильно облегчает реакцию Фриделя—Крафтса с ароматическими углеводородами. Так, нри получении амида 4,4-дифенил-дикарбоновой кислоты дифенил реагирует в молекулярном соотношении [c.288]

    Фурил-2) кетоны могут быть получены ацилированием фураион по Фриделю — Крафтсу (см. разд. 18.4.4.6) или из производных фуранкарбоновой-2 кислоты, например нитрилов, амидов и хлорангидридов, с помощью стандартных превращений. Последние из упомянутых методов применимы и для синтеза (фурил-3) кетонов. Реакции простых фурилкетонов сходны с реакциями соответствующих альдегидов. При высокой температуре в 2-алкил-З-ацетилфу-ранах происходит взаимный обмен ацетильной метильной группы и 2-алкильного заместителя полагают, что эта реакция протекает по радикальному механизму [190]. 2-Ацетилфуран образует енамины (216), которые при нагревании превращаются в о-диалкиламино-фенолы (217) (схема 80) [191]. [c.164]

    Синтез алкилпиридинов по методу Фриделя—Крафтса, столь важному в ряду бензола, не удалось осуществить ни в одном случае. Это, несомненно, одно из наиболее важных отличий химии пиридина от химии бензола с точки зрения синтеза. Все три пиколина получаются из каменноугольной смолы, причем имеются сведения о том, что в настоящее время и высшие а- и -ал-килпиридины в значительных количествах получаются из того же источника [51]. Кроме того, высшие а- и - -алкилпиридины можно получить конденсациями а- и -пиколинов, обладающих активной метильной группой (стр. 345). Так, при обработке а-пиколина (I) амидом натрия и алкилгалогени-дом, например хлористым бутилом, происходит замещение в метильной группе пиколина, приводящее к удлинению боковой цепи, в результате чего образуется а-н-амилпиридин (П) [52—54]. Поскольку в полученном амилпи-ридине еще имеются активные атомы водорода, реакция может идти дальше, [c.379]

    Из амидов кислот могут реагировать по Фриделю — Крафтсу, в частности, третичные амиды муравьиной кислоты, например диметилформамид и N-фeнил-N-мeтилфopмaмид в присутствии хлорокиси фосфора, причем реакция, разумеется, ограничена только активированными ароматическими соединениями типа N, М-диметиланилина, простых эфиров фенола и др. (реакция Вильсмейера). Особенно интересна реакция с ароматическими аминами, так как, вообще говоря, в присутствии активных катализаторов Фриделя — Крафтса, например хлористого алюминия, образуются настолько стабильные комплексы [c.455]

    Применяется для введения группы ONH2 в органич. соединения, напр, с помощью Фриделя—Крафтса реакции. Со спиртами образует уретаны, с аммиаком, аминами и амидами — мочевину или ее производные. [c.210]

    При выполнении операции дегидрирования в этом синтезе с помощью серы был изолирован 1-бензоилфенантрен он оказался идентичным с продуктом восстановления кетона, приготовленного по реакции Фриделя и Крафтса. Дальнейшее доказательство строения было получено расщеплением этого кетона действием едкой щелочи оно привело к фенантрен-1-карбоно-вой кислоте. Последняя была переведена через хлорид, амид и нитрил обратно в 1-бензоилфенантрен. [c.119]

    Из проблем и вопросов истории органической химии, получивших освещение на новом материале или впервые, можно назвать следующие возникновение и развитие синтетического направления в органической химии русские стереохимические исследования взаимовлияние отечественных и зарубежных химических школ химия гетероциклических соединений, алкалоидов, белковых веществ в России XIX в. история изучения терпенов в дореволюционный период вагкные подробности химии оксикислот, хинонов, полинитросоединений, амидов кислот открытие и исследование правил непрочности некоторых диолов правила окисления спиртов различной природы трансмутация альдегидов исследование непредельных углеводородов С Ню разработка метода подтверждения строения органического вещества синтезом и изучением всех предсказанных теорией его изомеров ранние исследования ацетиленовых и ароматических углеводородов окислительная деструкция в работах некоторых русских ученых история открытия реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса, нинаколиновой перегруппировки А. М. Бутлеровым и др. [c.9]

    Полифосфорная кислота. Получается из фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида применяется главным образом для дегидроциклизации и часто, в тех случаях, когда жидкий фтористый водород оказывается не эффективным. Применяется также как катализатор в синтезах кетонов по Фриделю—Крафтсу , в синтезах фениловых эфиров , для ацилирсвания аминов, при гидролизе нитрилов в амиды п в бекмановской перегруппировке. Некоторые ароматические кислоты при реакции с гидрокоила .мином и полифос-форной кислотой при 160° превращаются в соответствующие ами ны . [c.397]


Смотреть страницы где упоминается термин Амиды в реакциях Фриделя Крафтс: [c.718]    [c.386]    [c.316]    [c.378]    [c.378]    [c.541]    [c.429]    [c.246]    [c.429]    [c.238]    [c.364]    [c.379]    [c.420]    [c.42]    [c.288]    [c.752]   
Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.515 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фридель

Фриделя Крафтса

Фриделя Крафтса реакция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте