Микропустоты

Начинается вторая стадия окисления металла сопровождающаяся образованием микропустот между металлом и окалиной. При этом скорость процесса окисления металла снижается вследствие уменьшения эффективного поперечного сечения для диффузии катионов металла из металла в окалину. Однако существующий градиент химического потенциала окислителя в окалине и связанный с ним градиент концентрации дефектов в кристаллической решетке окисла обусловливают дальнейшую диффузию металла наружу. В результате процесса диффузии внутренняя поверхность окалины обогащается металлом и термодинамическое равновесие нарушается. Градиент концентрации дефектов в кристаллической решетке окалины начинает уменьшаться и система окалина—окислитель стремится к равновесию с окислителем. [c.74]

Включения, присутствующие в чистом металле и нерастворимые в продуктах реакции, являются механическими препятствиями для пластической деформации окалины, что способствует потере контакта окалины с металлом и приводит к ее диссоциации в образовавшихся микропустотах. [c.75]

Остаточные напряжения, возникающие в результате различия в расширяемости битума и стали, могут, очевидно, значительно снизить теоретическую прочность битума. Прочность пленки в любом случае зависит от прочности наиболее слабого участка. Если в ней имеются микропустоты, обусловливающие местное возрастание концентрации напряжений, то для разрушения такой пленки достаточны очень небольшие силы. [c.74]

Можно принять, что коэффициент объемного расширения стали равен утроенному коэффициенту ее линейного расширения, т. е.. 5 = 3-10,5-10. Учитывая снижение температуры битума с 150 до 25 °С и коэффициент его расширения б-Ю-", рассчитываем значение отношения и вводим его в уравнение (81). Расчеты показывают, что в этих условиях пленка битума испытывает продольное напряжение сдвига 800 кгс/см- при значении К, для битума 22 500 кгс/см . Это значение напряжения сдвига верно при условии равномерного натяжения всей пленки. Если, однако, на пленке имеются микропустоты, значение продольного напряжения в этих местах резко возрастает. Такая величина напряжений в битумных пленках объясняет отсутствие в тонких пленках сдвига при тангенциальных напряжениях порядка 1 кгс/см . [c.74]

Установлено [17], что значения твердости поверхности железа в процессе наводороживания достигают максимума, а затем уменьшаются. Это связывают с тем, что молекулярный водород сначала деформирует кристаллическую решетку металла в местах прилегания к поверхности микропустот, заполненных водородом, в результате чего твердость повышается, а затем в процессе дальнейшего наводороживания вызывает растрескивание и разрыхление поверхности, которое приводит к снижению твердости. [c.15]

Данные результаты указывают, что дефектами являются микропустоты, образующиеся преимущественно на границах между ламеллами, ориентированными перпендикулярно направлению нагружения. Подобные же дефекты получены при однородном деформировании в процессе статического нагружения [c.301]

Микропустоты стабилизируются вследствие неупругого деформирования молекулярных клубков на второй стадии. Фишер предположил, что достижение критической величины макроскопической податливости, допускающей неупругое деформирование молекулярных клубков с достаточной амплитудой, является необходимым условием перехода ко второй стадии [И]. При сохранении нагрузки или ее увеличении микропустоты сливаются и образуются микрофибриллы, которые соединяют противоположные поверхности трещины. Таким образом, эти микрофибриллы состоят из умеренно удлиненных перепутанных молекулярных клубков. Диаметры микропустот (10—20 нм) [c.377]

И фибрилл (10—50 нм) свидетельствуют о том, что в образовании микропустот участвует лишь небольшое количество молекулярных клубков. [c.378]

С набуханием не следует смешивать процесс капиллярного поглощения растворителя, при котором жидкость заполняет микропустоты, имеющиеся в твердом теле. Размеры твердого тела при этом обычно не увеличиваются. Например, такие вещества с жесткой пространственной структурой, пронизанные большим числом капилляров, как силикагели (туф, пемза, искусственные пермутиты и т. п.), поглощают большое количество воды, но этот процесс называют не набуханием, а оводнением. Механизм этого явления ничего общего с набуханием не имеет. [c.360]

Методом вакуумного плавления (с оловом) достигается практически полное выделение водорода из кристаллической решетки и микропустот. Для выполнения этой операции вначале из расплавленного в кварцевом тигле олова путем создания вакуума удаляются газы. Применение олова позволяет понизить температуру плавления железа с 1535 до 1100 С. [c.80]

Известно, что молекулы метана не могут находиться в кристаллической решетке железа для накопления его необходимо наличие микропустот, которые сконцентрированы, в основном, по границам зерен. Металл, окружающий микрополости, непроницаем для метана, диффузия же водорода через него возможна. Поэтому водород, находящийся в пустотах, имеет постоянное парциальное давление, которое зависит от давления водорода над металлом. Авторы [ 52-54] равновесное давление метана определяли из уравнения [c.135]

Металлографические (рис.1 в) и электронномикроскопические исследования показывают, что процесс обезуглероживания начинается по границам зерен. При этом продуктом реакции обезуглероживания является метан. Размер молекул метана (такая молекула не может диффундировать через решетку металла. Накопление продуктов реакции (метана и атомарного водорода, рекомбинирующегося в молекулы) может происходить первоначально в порах и микропустотах межкристаллитной прослойки на границах зерен металла. [c.164]

Строение и свойства Т. и. В отличие от исходной нити Т. н. не изотропны и не имеют цилиндрич. симметрии расположения макромолекул в нити. В местах изгиба структура волокна становится слоистой. Главное различие между слоями-разная ориентация молекул в аморфной фазе. По мере удаления от выпуклой к вогнутой стороне волокна степень ориентации макромолекул в аморфной фазе снижается. Мол. разориентация затрагивает и кристаллич. области наблюдается разориентация кристаллитов. После текстурирования нитей их плотность снижается за счет образования микропустот. С возрастанием интенсивности [c.512]

Механизм образования микропустот оказывается достаточно сложным. Если хрупкий разрыв хорошо объясняется понижением температуры ниже [c.125]

Рис. 5.32. Термограммы вытянутых волокон без микропустот / и с микропустотами 2.

Образование микротрещин и микропустот в ходе вытягивания с шейкой сильно проявляется в уменьшении кажущейся плотности волокна. Особенно Сильно уменьшается плотность, если вытягиванию подвергают волокно, Долго хранившееся при комнатной или повышенной температуре (рис. 5.33). [c.127]

Пауль 1 рассмотрел возможность учета эффекта адсорбционного связывания при оценке времени запаздывания диффузии молекул газа в стеклообразных полимерах, предполагая, что перенос газа в полимере протекает одновременно по двум механизмам — растворения газа в полимере и адсорбции молекул газа микропустотами. [c.127]

Предполагается что механизм диффузии в органических стеклах определяется как обычной активированной диффузией, так и адсорбцией по Лэнгмюру, причем молекулы адсорбированного газа захватываются микропустотами в структуре полимера. [c.127]

Роджерс исследуя зависимость О и а от плотности образцов линейных и разветвленных полиолефинов, пришел к выводу, что перенос газов в них в значительной мере зависит от негомогенной структуры образцов кристаллических полиолефинов, связанной с микропустотами, трещинами и капиллярами, появление которых определяется условиями кристаллизации и последующей термообработкой полимеров. Диффузионные характеристики в полиолефинах зависят от вида распределения и размеров микропустот. В полимерах, характеризующихся высокой степенью кристалличности, [c.143]

В решетке водород находится в виде фазы внедрения и начинает выделяться при температуре 20 С этому процессу соответствует пик десорбции при 100—140 С. Водород, адсорбированный на дислокациях, вакансиях, границах зерен и находящийся в микропустотах, начинает удаляться при температуре 300 С наибольшее количество выделившегося водорода соответствует температуре начала рекристаллизации меди (450—600 С). Именно с этим связано ухудшение прочностных свойств меди при указан- [c.153]

Схема 7.5. Принцип молекулярного отпечатка , приводящий к определенному расположению связывающих групп внутри микропустот. [c.130]

При введении пластификаторов в полимер их распределение на поверхности или внутри агрегатов определяется изменением изобарно-изотермического потенциала системы. При молекулярном механизме пластификации увеличивается энтропия системы [78]. При распределении пластификатора между надмолекулярными структурами уменьшается свободная поверхностная энергия. Пирсон с сотр. [79], считает, что межструктурная пластификация отвечает кинетическому механизму, а молекулярная — энергетическому. При увеличении содержания межструктурного пластификатора в композиции он не проникает внутрь надмолекулярных образований и непосредственно не взаимодействует с полимером. Пластификатор заполняет микропустоты и распределяется на поверхности надмолекулярных образований [80]. Подвижность молекул пластификатора при этом резко возрастает, но не достигает значения, характерного для чистого пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора (сверх предела совместимости) он располагается в полимере в виде крупных капель, склонных к выпотеванию из полимера при этом подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора [80]. [c.149]

При совместной пластикации поливинилхлорида с азотсодержащими каучуками например бутадиен-нитрильным и метил-винилпиридиновым, при температуре 165—170° С образуются привитые сополимеры в результате взаимодействия функциональных групп 2. Привитой сополимер разрыхляет структуру и создает микропустоты [c.79]

Вискозное (шелк с микропустотами) [c.404]

При проникновении среды в полимерный материал ее молекулы заполняют микропустоты полимера, образующиеся при движении отдельных сегментов макромолекул. Процесс массопереноса может происходить также через поры, тонкие капилляры и различные дефекты в структуре полимера, например в армированных слоистых пластиках. Процессы диффузии и сорбции агрессивных сред в полимерах описаны в ряде обзоров и монографий П-7]. [c.7]

Мровец и Бербер выдвинули гипогезу, объясняющую формирование двухслойной однофазной окалины только путем односторонней диффузии ионов металла к наружной поверхности окалины при непременном условии образования микропустот на границе раздела металл—окалина. При этом следует различать две стадии Б образовании окалины. [c.74]

Симический потенциал окислителя в районе микропустот возрастает (рис. 44), а в самой микрополости давление окислителя достигает значения, отвечающего равновесному давлению окислителя в тройной системе Ме—МеХ—Х2- Происходит диссоциация наружного компактного слоя окалины на поверхности раздела окалина—трещина. Образующиеся при этом ионы металла и электроны диффундируют к внещней поверхности окалины, где они взаимодействуют с окислителем, а окислитель диффундирует через газовую фазу в микрополости к металлу и образует с ним внутренний слой окалины (рис. 45), фазовый состав которого соответствует фазовому составу первоначально образовавшегося слоя окисла. [c.75]

Детальное рассмотрение предыдущих результатов, по-видимому, также дает представление о данных других авторов. Боуда и др. [138] получили для ПА-6 и ПММА уменьшение плотности в зависимости от числа циклов, которое они приписывали образованию микропустот. Уменьшение теплоемкости ПММА в интервале температур 350—400 К, уменьшение tgб при температуре 93 К (1 Гц) и увеличение модуля сдвига С в интервале температур 100—250 К (когда не возникали трещины серебра), по-видимому, указывает на локальную объемную концентрацию неоднородностей в процессе усталости. [c.301]

Липатов и Фабуляк [112] отмечают важность процессов низкотемпературной релаксации, связанных с движениями боковых цепей. В образцах с большим отношением поверхности к объему эти релаксационные процессы смещены в сторону более низких температур. Такое поведение объяснялось менее плотной упаковкой сегментов на поверхности и, следовательно, более свободными движениями молекул. Утверждается, что это облегчает образование трещин серебра. Смещение процессов молекулярной релаксации в сторону более низких температур (в ПК) также наблюдал Сикка [163], который предположил, что это смещение может быть вызвано образованием микропустот. [c.375]

Характер влияния частиц на водородосодержание покрытий и величину внутренних напряжений осадков связан с природой, проводимостью частиц и действием их на процесс выделения водорода. Экранируя поверхность катода, непроводящие частицы приводят к образованию участков с повьцценной плотностью тока, при этом наблюдается, как правило, рост наводороживания осадка. Другой причиной повыщения содержания водор0да в осадке могут быть микропустоты и поры, являющиеся коллекторами водорода и гидроокисей. Однако одновременно идет процесс постоянного воздействия частиц на поверхность катода и удаления веществ с поверхности. В результате непроводящие дисперсные частицы. [c.107]

Клют , исследуя влагопроницаемость полиэтилена, пришел к выводу, что различия, наблюдаемые при измерении коэффициентов Я, I) и" а для образцов полиэтилена различного происхождения, не могут быть объяснены лишь изменением степени кристалличности или способа расположения кристаллитов в аморфной фазе. Эти различия зависят от изменения структуры аморфной части полиэтилена, в частности от плотности этой структуры и наличия в ней микропустот К подобному выводу пришел и Суон показавший, что удельный объем аморфной фазы полиэтилена высокой плотности нельзя определить путем линейной экстраполяции удельного объема расплава полиэтилена. Предполагается что плотность аморфной фазы изменяется за счет появления областей, имеющих промежуточную плотность между кристаллической и аморфной фазами, которые расположены на границе этих двух фаз. [c.142]

Микропустоты в полукристаллическом полибутене и их влияние на газопроницаемость изучались в работе ". Было показано с помощью электронной микроскопии и светорассеяния под малыми углами, что микропустоты можно обнаружить внутри ламелей, между ламелями и между сферолитами. [c.158]

Результаты исследований (Ю. Д. Гамбург, Т. Е. Цупак) показали, что водород в никелевых слоях содержится в виде твердого раствора внедрения, в составе органических молекул и в молекулярном виде внутри микропустот размером около 1 нм. [c.120]

Наличие микропустот, возникающих в процессе формиров.а-ния клеевой прослойки, концентрацпя напряжений на границе раздела, влияние климатических условий и других факторов способствуют тому, что слабым местом в соединении является граничный слой [28]. Тем не менее, при правильном выборе способа подготовки поверхности и клея и соблюдении других технологических рекомендаций разрушение соединений на эпоксидных клеях имеет ярко выраженный когезионный характер. [c.110]

С образованием вторичной клеточной оболочки начинается процесс лигиификацип. Лигнификация сначала идет в первичной оболочке, затем в межклеточном слое и в дальнейшем во вторнч-иоГ оболочке. Лигнин заполняет пространство, ранее занятое водой, и превращает среду между фибриллами целлюлозы из вязкого геля в относительно твердое неэластичное вещество. При этом образуются химические и физические связи лигнина с ГМЦ (более подробно см. в 4-й главе этой книги). Но в процессе лигнифи-кации не все микропустоты заполняются лигнином. В оболочке существует система капилляров (преимущественно диаметром 5— 6 нм), благодаря которой она приобретает высокую проницаемость для водных растворов и низкомолекулярных веществ. Продвижение жидкостей от одной клетки к другой происходит через систему пор, т. е. в тех местах оболочки, где не образовалась вторичная оболочка. Предполагается, что в оболочку могут проникать частицы диаметром не более 12 нм [8, с. 38]. [c.33]

В соответствии с этим выражением коэффипдаент проницаемости уменьшается при увеличении давления, так как увеличивается количество газа, сорбированного в микропустотах и частично иммобилизованного. Для стеклообразных полимеров характерны более высокие селективности и низкие проницаемости, чем для полимеров в высокоэластическом состоянии. [c.46]

Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров (1984) -- [ c.7 , c.15 , c.59 , c.62 , c.65 , c.110 , c.111 , c.113 , c.155 , c.159 ]

Сверхвысокомодульные полимеры (1983) -- [ c.14 , c.39 , c.85 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.208 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология