спектр диалкилсульфидами

Рассмотрение полученных спектров поглощения диалкилсульфидов (табл. 3, рис. 1—7) показывает, что в исследуемой области спектры диалкилсульфидов имеют много общего со спектрами поглощения насыщенных углеводородов. Пользуясь изложенной в литературе [10—14] интерпретацией полос в спектрах углеводородов, мы попытались рассмотреть полученные нами спектры диалкилсульфидов. [c.113]

Таблица 3 Частоты полос поглощения ИК-спектров диалкилсульфидов

Получены спектры поглощения в ИК-области (700—1800 см" ) двадцати четырех диалкилсульфидов, из которых спектры поглощения двадцати еще не были описаны. Полученные спектры диалкилсульфидов пополняют уже имеющиеся данные о спектрах поглощения диалкилсульфидов в ИК-области и могут быть использованы в аналитических целях. [c.120]

Ввиду наличия пространственного взаимодействия двугранный азимутальный угол между заместителями нес колько больше 100°, и молекула приближается к г/7а с-форме. Этим и объясняется незначительное возбуждение связи 5—5 под действием света. Максимумы поглощения УФ-спектров диалкилсульфидов смещаются в коротковолновую область под влиянием алкильных заместите- [c.166]

Полосы поглощения алифатических дисульфидов батохромно смещены по отношению к полосам поглощения алифатических сульфидов начинаются они в области 315 ммк. В спектрах этих соединений в отличие от спектров диалкилсульфидов имеется максимум на длине волны 252 (lg е = 2,64), минимумы приходятся на 227 ммк (lg е = 2,35 и 2,38). Примерно такие же спектры поглощения для этих и других диалкилдисульфидов [c.227]

Стабильность М" диалкиловых эфиров значительна у низших членов гомологического ряда и резко уменьшается по мере увеличения длины алкильных групп и степени их разветвлен-ности. Напротив, М" диалкилсульфидов значительно более стабильны. Масс-спектрометрически тиоэфиры легко отличаются от изомерных им алкантиолов благодаря отсутствию в их масс-спектрах пиков ионов [М-8Н]" и [М-НгЗ]". Наиболее важными и характерными направлениями распада диалкиловых эфиров и диалкилсульфидов при ЭУ являются а-разрывы в М" с образованием соответствующих ониевых ионов з. При этом предпочтительнее элиминируется более тяжелый радикал от а-С-атома, хотя в спектрах имеются также пики, обусловленные выбросом любого из радикалов, находящегося у этого атома углерода. [c.139]

Поскольку ониевые ионы, образующиеся при распаде простых эфиров и диалкилсульфидов, по составу идентичны ионам, которые образуются из алифатических спиртов и тиолов, то по масс-спектрам иногда трудно отличить спирты от эфиров, а тиолы от диалкилсульфидов. На рис. 7.10 приведены масс-спектры изомерных этилбутиловых эфиров. Рассмотренные закономерности фрагментации под ЭУ простых эфиров объясняют образование основных пиков в масс-спектрах этих изомеров. [c.139]

Рис. 1. Спектры поглощения диалкилсульфидов

Мы приступили к систематическому исследованию спектров поглощения диалкилсульфидов в инфракрасной области. Это было тем более необходимо, что идентификация диалкилсульфидов по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области невозможна [8]. [c.111]

В области 1150—850 см у углеводородов наблюдаются малоинтенсивные полосы валентных колебаний С—С-связей углеродного скелета, а также маятниковых колебаний концевых связей С—СНд [10], по-видимому, этим же колебаниям соответствуют полосы в спектрах поглощения диалкилсульфидов. У диэтилсульфида в этой области наблюдается только одна интенсивная полоса с частотой 970 см (см. рис. 1, а), у других сульфидов нормального строения наблюдаются две группы полос в областях 1110—1040 см и 970—840 см (см. рис. 2—7). У сульфидов с вторичным атомом углерода около серы первая группа полос сдвинута в область 1145—1045 а вторая лежит в области около 890 см (рис. 4, б, [c.117]

В отличие от углеводородов в спектрах поглощения всех диалкилсульфидов в области 1300—1200 см- наблюдаются более интенсивные полосы [c.118]

Таким образом, в спектрах поглощения диалкилсульфидов в области 700—1800 см сохраняются полосы, характерные для той или иной струк- [c.119]

Спектры поглощения тиациклопентана и его гомологов несколько отличаются от спектров поглощения диалкилсульфидов и циклических сульфидов ряда тиациклогексана. Полоса. поглощения начинается в области 260 ммк максимумов до 220 ммк не наблюдается, перегиб — в области 230 ммк (рис. 2). Спектры по- [c.282]

Сульфиды. Диалкилсульфиды поглощают около 186 и в пределах 210—216 ммк [3, 4, 6]. Максимум поглощения около 186 ммк проявляется на участке, примыкающем к коротковолновой границе ближней ультрафиолетовой области. Эти полосы поглощения мало пригодны для изучения и характеристики хромофора из-за слабой интенсивности, а также потому, что они расположены в трудной для измерения области спектра. [c.10]

Полосы поглощения алифатических сульфидов начинаются около 250 ммк и в изученной области спектра (до 215 ммк) максимумов не имеют в области 230 ммк наблюдаются точки перегиба (а на рисунке). Сходные спектры были получены нами [1, 2, 4] и другими исследователями [6, 7, 8, 9, 10, 11] для этих же и других диалкилсульфидов. [c.227]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Тиоцикланы. Насыщенные циклические сульфиды поглощают в той же области, что алкилмеркаптаны и диалкилсульфиды, экстинкции в измеренной области спектра имеют тот же порядок. Соединения содержат С—5—С-группу, и в них поглощение вызывается переходами п- а2 5, но положение полос зависит от числа звеньев [c.167]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Сульфоксиды (15-20) и сульфоны (23-25) идентифицировали методами ЯМР Н, и хроматомасс-спектрометрии. Характерными особенностями ЯМР и спектров диалкилсульфоксидов является смещение сигнала протонов а-метиленовых групп ( H2SO) и а-атомов углерода в слабое поле на 0.15-0.35 м.д. и 20-25 м.д. соответственно, по сравнению с сигналами соответствующих групп диалкилсульфидов, а также магнитная неэквивалентность геминальных атомов водорода a- H2S0-rpynn. [c.7]

Разрыв типа Б приводит также к интенсивным характеристическим пикам в спектрах диалкиловых эфиров, кеталей к тиокеталей, диалкилсульфидов, ортоэфиров и ряда гетероали-циклических соединений. [c.16]

В отличие от диалкиловых эфиров диалкилсульфиды обладают более стабильными М+ . Масс-спектрометрически они легко отличаются от изомерных алкилтиолов благодаря отсутствию в спектрах пиков ионов [М—ЗН] и [М—НгЗ] [9]. Только для низших членов ряда и для метилвинилсульфида отмечено заметное образование ионов [М—Н3]+. [c.268]

Описанные выще результаты получены при потенциалах достаточно анодных, чтобы мог реагировать перхлорат. Однако известны примеры, когда перхлор-пон участвовал в реакции даже при потенциалах, менее анодных, чем необходимо для его прямой реакции. Кокви и др. [119] наблюдали спектр ЭПР двуокиси хлора при окислении нитробензола в растворе нитрометан — перхлорат лития. Образование двуокиси хлора было приписано реакции ка-тион-радикала нитробензола с ионами перхлората. Коттрелл и Манн [120] установили, что перхлорат-ион участвует в реакции электрохимического окисления диалкилсульфидов. Этот вопрос обсуждается в гл. 12. Отсюда видно, что пользоваться перхлоратами как фоновыми электролитами нужно осмотрительно, поскольку эти соли не всегда являются инертными, как это часто считают. Эту трудность можно обойти, если для анодных реакций в качестве фонового электролита использоватьтетраалкиламмонийтетра-фторборат. [c.452]

Замещение метильных водородов на алкилра-дикалы вызывает только колебания экстинкции. Полоса поглощения диалкилсульфидов начинается в области 250 нм на длине волны 230 нм в спектрах почти всех соединений наблюдается перегиб, в ко-торолм экстинкция меняется у разных соединений от 74 до 188 л-молъ (табл. 5, рис. 38—100). [c.8]

В настоящем сообщении рассматриваются результаты исследования спектров поглощения в ближней ультрафиолетовой области десяти эталонных диалкилсульфидов и двух эталонных алкиларилсульфидов приводятся также спектры поглощения трех сульфонов, степень чистоты которых не определялась. Вышеуказанные соединения были синтезированы М. М. Герасимовым. Очистка сераорганических соединений до высокой степени чистоты, определение степени чистоты и измерение физико-химических констант были проведены Н. Г. Мариной с сотрудниками [1, 2]. [c.107]

Из десяти исследованных нами спектров поглощения диалкилсульфидов спектр поглощения этилпропилсульфида имеется в Атласе Американского института нефти [3]. Сравнение спектров поглощения этилпропилсульфида, полученного нами и опубликованного в Атласе Американского института нефти, показьшает, что они идентичны (рис. 1). Это подтверждается также сравнением числовых характеристик спектра на длине волны [c.107]

Спектры поглощения остальных девяти диалкилсульфидов сходны между собой и со спектрами других диалкилсульфидов, описанных в литературе [3, 4, 5, 6, 7, 8]. Начало полос поглощения всех диалкилсульфидов относится к области 250—260 ммк (рис. 2). В спектрах большинства сульфидов в области 230 ммк наблюдается перегиб интенсивность поглощения слабая коэффициент молекулярного поглощения на 220 ммк изменяется от 365 у метилоктилсульфида до 540 у этилпропилсульфида (табл. 1). Максимум поглощения лежит в области короче 220 ммк, недоступной обычному кварцевому Таблица I спектрофотометру, и поэтому мы не мол ем сделать какие-либо заключения о влиянии строения алкилрадикалов на спектры поглощения диалкилсульфидов. Использование спектров поглощения диалкилсульфидов для аналитических целей в области, доступной кварцевым спектрометрам, невозможно, поэтому в этих целях, по-видимому, нет смысла накапливать данные о спектрах большого количества диалкилсульфидов. Однако в будущем мы предполагаем получать спектры поглощения сераорганических соединений в более коротковолновой области. Спектры, полученные в коротковолновой области, уже полученными на кварцевом спектрофото-смогут найти применение в аналитической [c.108]

В настоящее время имеются весьма ограниченные сведения о спектрах поглощения диалкилсульфидов в инфракрасной области. Наибольщее количество данных имеется в каталоге Американского института нефти [1], в котором приведены спектры поглощения около двадцати диалкилсульфидов различного строения отСаНцЗ до С1вНз45. Спектры нескольких диалкилсульфидов опубликованы Большаковым Г. Ф. и Глебовской Е. А. [2, 3], Оболенцевым Р. Д., Человым Е. Н. и Котовым Ю. И. [c.111]

В настоящей работе сообщаются результаты исследования спектров поглощения в ИК-области двадцати четырех диалкилсульфидов. Спектры получены на двухлучевом спектрометре ИКС-14 с призмой ЫаС1 (область [c.111]

Из полученных нами спектров поглощения диалкилсульфидов спектры четырех соединений, а именно диэтилсульфида, диизопропил-сульфида, этилизобутилсульфида и бутил-в/пор-октилсульфида,— имеются в каталоге Американского института нефти [1]. Полосы поглощения в спектрах одноименных соединений сходны между собой. Для диэтилсульфида и этилизобутилсульфида в каталоге приведены табличные данные частот полос поглощения. Сравнение их с нашими данными (табл. 2) [c.112]

Впервые получены спектры поглощения в ближней ультрафиолетовой области семи диалкилсульфидов от Н 5 до С,. Нз,.,5 различного строения, а также этилбензилсульфида и пропилбензилсульфида. Спектры измерялись на спектрофотометре СФ-4, в качестве растворителя использовался 2, 2,4-триметилпентан. [c.603]

Спектры поглощения диалкилсульфидов сходны со спектрами поглощения других диалкилсульфидов, известных в литературе. Спектры поглощения этилбензил-су Пьфида и пропилбензилсульфида сходны с опубликованными спектрами поглощения метилбензилсульфида и дибензилсульфида. Таблиц 3. Иллюстраций 4. Библиографий 14. [c.603]

Сопоставляя спектры сераорганических соединений одного и того же типа, можно обнаружить некоторые закономерности. Так, диалкилсульфиды начинают заметно поглощать (т. е. 1д е > 1) с 250 ммк, и до 220 ммк максимумов не имеют в области 230 ммк наблюдается перегиб па кривой X—lg е (рис. 1). Спектры поглощения тиациклогексана и его гомолога 2-этилтиаци-клогексана сходны со спектрами поглощения диалкилсульфидов. Начало полос приходится на 250 ммк. [c.282]

Диалкилсульфиды имеют полосу в области 210 нм (е 1000) и плечо при 230 нм (е 200). В спектрах циклических сульфидов положение длинноволновой полосы зависит от размеров полимети-ленового кольца в триметиленсульфиде она лежит при 275 нм, в тетраметиленсульфиде — при 240 нм и только в пентаметилен-сульфиде достигает 229 нм, как в алифатических сульфидах. Коротковолновая полоса сохраняет свое положение. Такое поведение дает основание отнести длинноволновую полосу к переходу несвязывающего /3-электрона серы на вакантную орбиталь (4s или 3d). Изменение энергии перехода в зависимости от размеров полимети- [c.123]

Тианы (шестичленные циклы, содержащие атом серы) имеют в спёктре те же полосы, что и диалкилсульфиды [115]. В 1,3-дитиа-нах наблюдается дополнительная полоса при 250 нм, которая характеризуется переносом заряда между атомами серы [116]. В 1,4-дитианах такая полоса отсутствует. В спектрах соединений, где возможна трехмерная сеть 1,3-взаимодействий атомов серы (например, тетраметилтетратиаадамантан, тетраметилгексатиаада-мантан), появляется полоса при 270 нм. Предполагается, что взаимодействие, приводящее к переносу заряда, включает р- и /д-орбитали [117, 118]. [c.124]

С увеличением числа атомов серы в диалкилполисульфидах максимум поглощения УФ-спектров смещается в длинноволновую область диалкилсульфиды — 210 нм, диалкилдисульфиды — 250 нм, диалкилтетрасульфиды — 290 нм. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология