Атомы асимметрические в формуле

В формулах аминокислот, приведенных в 13.5, обозначьте звездочкой асимметрический атом углерода. Напишите для каждой из этих аминокислот проекционные формулы О- и Ь-изомеров. [c.79]

Примером асимметрического соединения служит уже описанная выше молочная (а-оксипропионовая) кислота. В ее молекуле имеется асимметрический атом углерода в а-положении к карбоксилу (в структурных формулах асимметрические атомы обычно помечают звездочкой) [c.199]

На рис. 25 показано, как проектируются модели оптических изомеров молочной кислоты. Обычно цепь углеродных атомов (включающую асимметрический атом) располагают вертикально и так, чтобы главная функциональная группа (в оксикислотах — карбоксильная) была обращена вверх. Изгиб этой цепи на модели должен быть обращен выпуклой стороной к наблюдателю, а вогнутой — к плоскости. Как следует из рис. 25, для оптических изомеров молочной кислоты получаются следующие проекционные формулы [c.201]

Первый из них — оптическая (зеркальная) изомерия. Чаще всего причиной такой изомерии служит асимметрический атом углерода — так называют С-атом, связанный с четырьмя разными заместителями. Оптическая изомерия проявляется в этом случае в существовании пары оптических антиподов (энантиомеров), для условного изображения которых на плоскости пользуются так называемыми проекционными формулами Фишера. Ход их построения приведен на примере постепенного перехода от модели к условным формулам двух антиподов молочной кислоты (рис. 9). [c.73]

На рисунке 9 изображения а и б представляют собой тетраэдры в двух несколько различающихся проекциях. От проекции б непосредственно осуществляется переход к формуле в, в которой сохранено изображение горизонтального ребра сплошной линией и вертикального — пунктирной, чтобы напомнить о том, что боковые заместители (Н и ОН) находятся ближе к наблюдателю, чем верхний и нижний (СООН и СНз). Наконец, изображение г представляет обычный вид условной проекционной формулы, пользуясь которой надо помнить, что на пересечении вертикальной и горизонтальной линий стоит асимметрический атом углерода (в формуле опущенный), а боковые заместители находятся ближе к наблюдателю, чем нижний и верхний. [c.73]

В структурных формулах всех упоминавшихся выше оксикислот (за исключением лимонной) имеется асимметрический атом углерода. Наличие такой структурной особенности ведет к появлению оптических изомеров. [c.263]

Свойства глюкозы, непонятные с точки зрения альдегидной формулы, находят свое объяснение в циклической формуле. Эту формулу называют также окисной или полуацетальной. Она представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой. При таутомерном превращении альдегидной формы в циклическую возникает новый асимметрический углеродный атом. Это значит, что для каждого сахара должны существовать две циклические формы — два диастереомера, у которых одинаковы конфигурации старых (имеющихся в альдегидной форме) [c.283]

Начинающие изучать стереохимию нередко ошибаются, полагая, что каждое вещество, в формуле которого есть асимметрический атом, обязательно обладает оптической активностью. Однако если асимметрический центр возникает в ходе обычных реакций (замещение в группе СНг, присоединение по двойной связи и др.), то вероятность создания обеих антиподных конфигураций одинакова. Поэтому, несмотря на асиммет- [c.50]

Обратим внимание на центральный атом углерода триокси-глутаровой кислоты — является ли он асимметрическим или нет В формулах IX и X центральный атом явно не асимметричен, поскольку сверху и снизу находятся структурно и конфигурационно одинаковые остатки. В формулах XI и XII эти остатки структурно по-прежнему одинаковы, конфигурационно же противоположны. Такое различие не создает оптической активности (об этом свидетельствует отсутствие вращения у л езо-форм А и Б), однако влияет на химические свойства, как видно из различного отношения обеих мезо- [c.56]

Сравнительно недавно обратили внимание на особенности симметрии оптически активных веществ, остававшиеся без внимания в течение почти целого столетия. Понятие асимметрический вполне точно описывает атом углерода с четырьмя разными заместителями здесь действительно нет ни одного элемента симметрии — ни центров, ни осей, ни плоскостей симметрии. По аналогии привыкли считать лишенным элементов симметрии любое оптически активное соединение, однако более внимательное рассмотрение показывает, что это не так. Все асимметрические молекулы могут существовать в оптически активных формах, но, оказывается, есть среди оптически активных веществ и такие, молекулы которых... не асимметричны Рассмотрим в качестве примера проекционную формулу оптически активной винной кислоты в ней есть один элемент симметрии — ось в центре молекулы, проходящая перпендикулярно к плоскости чертежа (в формуле эта ось отмечена красной точкой) [c.57]

Пространственные модели оптических антиподов (а) и (б) имеют в принятой ориентации зеркальное расположение заместителей А и Б (заместители эти всегда будут различны, иначе атом не будет асимметрическим ). Положение заместителя слева обозначим знаком р (ро), положение справа — знаком о (сигма). Это обозначение введем в структурное название, добавляя к цифре, которой указано положение соответствующего заместителя (А или Б). Легко видеть, что аналогичное расположение заместителей увидит и наблюдатель, двигающийся вдоль проекционной формулы по ходу нумерации таким образом выбор р, (т-обозначения легко [c.68]

Опорой ДЛЯ определения конфигураций соединений с аминогруппой у асимметрического центра может служить доказанная рентгенографическим методом абсолютная конфигурация природного (правовращающего) аланина (см. стр. 186). Например, в 1907 г. Э. Фишер действием пятихлористого фосфора заменил гидроксильную группу (—)-серина на атом хлора и этот промежуточный продукт далее восстановил в (И-)-аланин, а действием Ва(ЗН)2 превратил в (—)-цистеин. Это позволяет для названных аминокислот написать следующие проекционные формулы [c.192]

Для определения знака конфигурационного вклада Брюстер предложил следующее эмпирическое правило. Асимметрический атом, имеющий абсолютную конфигурацию ЬУШ, создает правое вращение, если поляризуемость заместителей уменьшается в ряду А > Б > С > О (т. е. падает по часовой стрелке). Если абсолютная конфигурация отвечает формуле Ь1Х (падение поляризуемости заместителей против часовой стрелки), то вращение левое. [c.304]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

При проведении реакции в присутствии большого избытка гидроксиламина концентрация последнего практически постоянна и реакция протекает по закону реакции первого порядка. -Карвон и продукт его превращения оксим имеют асимметрический атом углерода и, следовательно, оптически активны, причем нх удельное вращение различно. Поэтому за ходом реакции можно следить по изменению угла а вращения плоскости поляризации света раствором, в котором происходит реакция. Поскольку вращение, обусловленное каждым из оптически активных компонентов, пропорционально их концентрации, то применима формула (IV.22) которая в рассматриваемом случае имеет вид [c.195]

Изобразим формулу молочной кислоты несколько иначе и отметим звездочкой асимметрический атом углерода [c.204]

Структурная формула ( -асимметрический атом углерода [c.177]

В молекуле амилового спирта атом углерода (отмеченный в написанной выше формуле звездочкой) одной связью соединен с этилом, другой связью—с водородом, третьей связью—с метилом и четвертой связью—с группой СН ОН. Таким образом, в амиловом спирте один из атомов углерода соединен с четырьмя различными группами атомов. Такой атом углерода называется асимметрическим атомом углерода. [c.155]

Все эти соединения содержат асимметрический атом углерода, отмеченный в структурной формуле звездочкой. [c.155]

Как видно из структурной формулы молочной кислоты СН3—СН(ОН)—СООН, в ее молекуле находится асимметрический атом углерода. Поэтому для нее известны оптически деятельные формы. [c.287]

Согласно этой формуле, в молекуле альдогексозы имеется не четыре, а пять асимметрических атомов углерода, и потому стереоизомеров должно быть не шестнадцать, а тридцать два.. Другими словами, для каждого из стереоизомеров, соответствующего альдегидной формуле, возможно существование двух модификаций а- и р-форм. Сравнение окисной и альдегидной формул показывает, что согласно окисной формуле, в молекуле альдогексозы имеется лишь один лишний асимметрический атом углерода, а именно—первый атом углерода. Таким образом, различие молекул а- и Р-форм сводится к различному пространственному расположению групп около этого углеродного атома в плоскости, составляющей основание тетраэдра для этого атома. [c.323]

В КГ1Т0ПЫХ асимметрический атом углерода (оп в формуле помечем звездочкой) находится в центре тетраэдра. Нетрудно заметить, что эти модели невозможно совместить в пространстве они нот. строены зеркально и отображают пространственную конфигурацию молекул двух различных веществ (в данном примере молочных кислот), отличающихся некоторыми физическими, а главным образом, биологическими свойствами. Такая изомерия называется зеркальной стерео изомерией, а соответствующие изомеры— зеркальными изомерами. Различие в пространственном строении зеркальных изомеров может быть представлено и при помощи структурных формул, в которых показано различное расположение атомных групп при асимметрическом атоме например, для приведенных на рнс. 130 зеркальных изомеров молочной кислоты [c.462]

Важнейшей структурной единицей углеводов являются моносахариды, или просто сахара. Такие сахара могут включать три, четыре, пять или шесть атомов углерода, и тогда они соответственно называются трнозами, тетрозами, пентозами или гексозами. Мы рассмотрим здесь только гексозы и подробно наиболее распространенную из них О-глюкозу. Структура О-глюкозы представлена на рис. 21-15, а-в. Рис. 21-15, а показывает нумерацию шести атомов углерода, а также предложенный Фишером способ записи формул для указания структур, включающих асимметрический атом углерода. [c.308]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

В формулах такой атом углерода обозначается звездочкой ( ), Имеются оптически активные соедииеиин, которые не содержат асимметрического атома углерода и тем не менее обнаруживают оптическую активность, например произ-подные аллена. [c.217]

Отношение оксикислот к нагреванию. Гидролиз лактидов и лактонов. TeтpaJ адрический атом углерода. Оптическая изомерия молочной кислоты. Асимметрический атом углерода. Антиподы, рацематы, плоскополяризованный свет. Проекционные формулы Фишера. Причины образования рацематов при возникновении асимметрического атома углерода. Абсолютный и частичный асимметрический синтез. Винные кислоты. Мезоформы. Способы разделения рацематов. Диастереомеры. [c.251]

Комплекс первого строения содержит асимметрический атом углерода в отличие от второго, а потому должен обладать оптической активностью. Оказалось, что соединение Pttn U с соляной кислотой расщепляется на оптические антиподы, а следовательно, отвечает первой формуле. [c.81]

На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стсричеекого ряда). В общем же плане у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение О нли Ь 0Т1ЮСИТСЯ только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех аснм.метрических атомов название никаких указаний не дает. Чтобы по названию О-глюкоза воспроизвести пространственную структуру, надо помнить, как расположены гидроксилы у трех верхних асимметрических атомов. Второй недостаток системы ключей также проявляется в случае некоторых соединений с несколькими асимметрическими атомами, разные ключи приходят в противоречие друг с другом. Это происходит, например, у винной кислоты [c.298]

Для условного изображения асимметрического атома на плоскости пользуются проекционными формулами Э. Фиигера. Их получают, перенося на плоскость картину, изображенную на стр. 41. При этом сам асимметрический атом часто опускают, сохраняя лишь перекрещивающиеся линии и символы заместителей. Чтобы напомнить о пространственном расположении заместителей, очень полезно сохранять в проекционных формулах прерывистую вертикальную линию (верхний и нижний заместитель удалены за плоскость чертежа), однако, к сожалению, этого часто не делают. Различные способы записи проекционных формул, отвечающих левой модели на стр. 41, приводятся ниже [c.48]

Простейшим и наиболее часто встречающимся признаком, по которому можно судить о существовании оптических изомеров у соединения, является наличие асимметричного углеродного атома, т. е. атома, связанного с четырьмя различными заместителями. В формулах этот атом отмечается звездочкой. Молекулы оптических изомеров сходны друг с другом, как предмет и его зеркальное изображение, как две руки, и от греческого слова heir — рука такие молекулы называются хиральнымн, асимметрический углеродный атом — хиральным центром [c.70]

Все соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы. Можно представить радость Я. Бант-Гоффа, когда он пришел к отому выводу. Ему потребовалось не таг много времени, чтобы изложить все то, что он продумал, на одиннадцати страницах брошюры, которая была опубликована в сентябре 1874 г. па голландском я ыке под названием Предложение применять в прострапстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений Эту брошюру с коллекцией моделей тетраэдрического атома углерода он послал А. Байеру в Страсбург, А. М. Бутлерову в Петербург, А. Гофману в Берлин, А. Кекуле в Бонн, Э. Франклапду в Лондон, И. Вислицепусу в Вюрцбург, А. Ш. Вюрцу и М. Бертло п Париж. Сейчас все в большей и большей степени признается, — писал Я. Вапт-Гофф в начале своей работы,- - что общеизвестные конституционные формулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии, а причина этого, может быть, заключается в том, что мы не высказываемся достаточно ясно относительно действительного положения атомов [c.217]

Напишите структурные формулы эфира состава С5Н12О и тиоэфира состава jHiaS, содержаш,их ио одному асимметрическому атому углерода. Изобразите проекционные формулы энантиомеров. Назовите их по D, -номенклатуре, ио R, S-системе. [c.60]

Напишите структурные формулы всех нитросоединений состава С4НэЫ02- Укажите первичные, вторичные и третичные. Для соединения, имеющего асимметрический атом углерода, приведите пространственные формулы стереоизомеров. Назовите их по / ,5-системе. [c.67]

Для получения проекции Фишера формулу ориентируют так, чтобы асимметрический атом углерода находился в плоскости чертежа. Затем углеродную цепь расгюлагают за плоскость чертежа с севера на юг (вверху должен находиться атом углерода, имеющий первый номер при названии соединения по международной номенклатуре). Мысленно молекулу сплющивают и получают проекционную формулу. См. также [2], I, с. 132 [c.220]

В одном случае получается вещество, в молекуле которого имеется асимметрический атом углерода в другом случае—вещество, в молекуле которого нет такого атома. Из двух приведенных формул первую принимают для лимонена, а вторую— для терпинолена. [c.563]

При окислении перманганатом ненасыщенного кетона V получается ( + )-а-метилглутаровая кислота. Фредга установил, что эта кислота образует квазирацематы с близкими по строению кислотами )-ряда и, следовательно, принадлежит к -ряду, обладая конфигурацией VI. Если в формуле VI тетраэдр повернуть на четверть оборота вокруг простой связи, соединяюш,ей асимметрический атом углерода с группой —СН2—СН2—СООН, то получится формула VII, и, таким образом, для ненасыщенного кетона V устанавливается конфигурация VIII [c.77]

Ее эмпирическая формула С9Н1,Оз N. Пантотеновая кислота имеет один асимметрический атом углерода (обозначен звездочкой), вследствие чего она имеет два оптических антипода 0(+) и Ь(—) и рацемат. Биологической активностью обладает правовращающая 1)(+)-пантотеновая кислота, левовращающая Ь(—) — биологически неактивна [17, 18, 19]. Рацемическая пантотеновая кислота обладает 50% активности правовращающей пантотеновой кислоты. [c.137]

В циклических формулах появляется новый асимметрический атом углерода С-1 н, следовательно, для каждого моносахарида существует два изомера. Этн изомеры называются аномерамн и обозначаются буквами а и р, а атом С-1 называют аномерным атомом углерода. В соответствии с циклическими формулами моносахариды представляют собой гетероциклические соединения (схема 2.2), [c.33]

При хлорировании н-бутана в качестве одного из продуктов образуется етор-бутилхлорид. Из формулы видно, что он содержит асимметрический атом углерода (С-2, который связан с СНа, СгНь, Н и С1) и может быть дис-симметричным. Это можно подтвердить, проверив совместимость и обнаружив, что в данном случае должно быть два энантиомера (I и II), каждый из которых, конечно, должен быть оптически активным. Два изомерных втор- [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология