Избирательность хроматографической системы

Исключительно важное значение химия поверхности адсорбентов и носителей имеет в газовой и жидкостной хроматографии для анализа сложных смесей, препаративного выделения чистых веществ и управления технологическими процессами. Химия поверхности играет важную роль и в процессах, протекающих в биологических системах. К ним относится, в частности, взаимодействие биологически активных веществ, в том числе лекарственных препаратов, с рецепторами — местами их фиксации в организме. Изучение модифицирования поверхности необходимо для решения вопросов совместимости искусственных материалов с биологическими. Химическое модифицирование адсорбентов применяется при разработке эффективных методов вывода из крови разного рода токсинов (гемосорбция). Прививка к поверхности крупнопористых адсорбентов и носителей соединений с определенными химическими свойствами необходима для иммобилизации ферментов, их хроматографического выделения и очистки, а также для иммобилизации клеток. Иммобилизованные ферменты и клетки эффективно используются в промышленном биокатализе, обеспечивая высокую избирательность сложных реакций в мягких условиях. Очистка и концентрирование вирусов гриппа, ящура, клещевого энцефалита и других для получения эффективных вакцин требует применения крупнопористых адсорбентов с химически модифицированной поверхностью. [c.6]

Описанные экспериментальные методы пассивного переноса могут быть эффективно использованы для оценки КРЭ и коэффициента разделения а при хроматографическом расщеплении на оптические изомеры, особенно в случае, когда Од и 0 оба малы. Более того, оптически избирательный перенос, основанный на методе хирального комплексообразования, создает важный путь для биофизических исследований и может служить моделью переноса веществ в биологических системах. Кроме того, он может найти применение в медицине, например для создания искусственной мембраны. Помимо этого метод расщепления на оптические изомеры, разработанный Крамом, в ближайшем будущем будет усовершенствован для пра тического применения как важный инструмент для расщепления различных энантиомеров, включая аминокислоты [71]. Крам и его коллеги продолжают работы по расщеплению на оптические изомеры и оптически избирательному переносу. [c.304]

В табл. П.1 приведены основные свойства неполярных неподвижных фаз, а в табл. П.2 — показатели избирательности этих веществ. Данные табл. П.2 показывают, что избирательность неполярных неподвижных фаз неодинакова. Например, апиезоны обладают различной избирательностью к сорбатам-тестам в системе Мак-Рейнольдса. Этот класс неполярных неподвижных фаз щироко применяли во многих хроматографических работах, особенно в первые годы развития метода ГЖХ, и поэтому в литературе имеется обширный экспериментальный материал по удерживанию на апиезонах разнообразных сорбатов. [c.67]

Использование простейшего условия (4. 13) и его обращения во фронтальных сорбционном и десорбционном процессах реализовать чрезвычайно трудно, если использована высокоспецифическая система ионит—противоион с высокими значениями констант ионного обмена. В отдельных случаях, однако, это осуществимо. Так, для системы новобиоцин—хлор нри переходе от водных к водно-спиртовым растворам константа избирательности антибиотика падает более чем в 10 раз и становится при 85— 90 %-ном содержании этилового спирта меньше 1 (рис. 4.7), что и позволяет после фронтального процесса сорбции с константой избирательности больше 10 перейти к полному вытеснению новобиоцина (рис. 4.8) без образования хроматографического хвоста в условиях процесса, который поддается масштабированию. [c.164]

В зависимости от цели газохроматографического анализа к детектору могут предъявляться диаметрально противоположные требования. При изучении состава сложных смесей детектирующая система должна быть наиболее универсальна, т. е. регистрировать все вещества, выходящие из хроматографической колонки, при этом весьма желательным свойством детектора является одинаковая чувствительность ко все.м веществам. Наоборот, если цель анализа состоит в определении отдельных веществ, входящих в состав сложных смесей, универсальность детектора начинает играть отрицательную роль, так как на фоне большого числа пиков сопутствующих веществ выделить анализируемые соединения бывает не только затруднительно, но иногда практически и невозможно. В таких случаях необходимо применять селективные детекторы, избирательно регистрирующие определенный класс или группу веществ. [c.45]

Для определения фенолов успешно используются хроматографические методы анализа. С целью разработки избирательного метода анализа проверена возможность хроматографического определения некоторых оксисоединений бензольного и нафталинового ряда в виде продуктов их реакции с 4-аминоантипирином. Фенол отделялся отгонкой и экстрагировался смесью хлороформа с изоамиловым спиртом (1 2). Для анализа использовалась круговая хроматография на бумаге импрегнированной 20%-ным спиртовым раствором формами— да в системе проявителей диметилформамид - вода (1 1) или пиридин-вода (1 3). Концентрация определялась по интенсивности окраски сравнительно с эталонными хроматограммами . [c.37]

Чем выше избирательность хроматографической системы, тем легче осуществляется разделение. С этой точки зрения жидкостная хроматография имеет большие преимущества перед газовой. Взаимодействия в газовой фазе незначительны, и, следовательно, только неподвижная фаза может быть использована для создания термодинамических различий в распределении (наряду с различием в давлении паров). В то же время в жидкостной хроматографии подвижная фаза уже не является инертной, а может играть основную роль в процессе термодинамического распределения вследствие селективного взаимодействия в подвижной фазе. В ТЖХ подвижная фаза избирательно конкурирует с растворенной моле- кулой за центры адсорбции адсорбента. Именно этим в основном объясняется успешное применение классической ЖХ. Хотя колонка неэффективна, значения а достаточно высоки, так что разделение может быть достигнуто. Сочетание этого преимущества высоких значений а с эффективностями и скоростями, сравнимыми с таковыми в газовой хроматографии, делает высокоскоростную жид-1 9Стную хроматографию наиболее мощным способом разделения, [c.18]

Экстракционно-хроматографические системы на основе ТБФ применяли для выделения урана перед его определением [34, 35]. Уран экстрагировали также при его анализе на микропримеси [36] и при анализе продуктов деления [37]. Данные работы [34] по избирательной экстракции урана (VI) (от миллиграммовых до граммовых количеств) из сточных вод использованы, в хроматографическом варианте Хейсом и Хэмлином [35] для точного определения урана в сложных сплавах. Уран извлекали из азотно- или солянокислых растворов после этого в элюате можно было определить примеси и компоненты сплава. Уран вымывается водой, и его также можно определить с высокой точностью. [c.265]

Хроматографию определяют как процессы, которые позволяют разделить смесь веществ в растворе при помощи избирательной фиксации на твердой поверхности, или подложке, и последующего выделения веществ жидкостным потоком с определенным направлением (Цехмайстер, 1950). Многообразие хроматографических систем обусловлено использованием в них различных материалов в качестве твердой поверхности, или подложки (так называемых адсорбентов), и жидкостей (или растворителей), которыми могут быть водные растворы, органические растворители и даже газы. Хроматографические системы удобно в связи с этим разделить на три группы по типу адсорбента, на котором происходит фиксация растворенного вещества, а именно [c.347]

Разумное сочетание уже известных в настоящее время физико-химических и химических методов позволяет в большинстве случаев устанавливать структуру моносахаридов и их производных с использованием очень малого количества вещества. Наиболее узким местом является отсутствие достаточно разработанных микро- и субмикрометодов определения абсолютной конфигурации моносахарида без его препаративного выделения. Применяемые для этой цели биохимические методы, основанные на избирательной ферментативной реакции одного из антиподов, недостаточно универсальны. При их использовании необходима новая ферментная система для каждой новой пары антиподов, и, кроме того, они вообще непригодны для большинства производных моносахаридов. Поэтому существенное значение имела бы разработка более общих методов, позволяющих относить моносахариды к О- или .-ряду, например хроматографических мето- [c.627]

На ПЭЗ ВИЛАР проведена работа по выделению суммы гликозидов из наперстянки шерстистой. Сырьё экстрагировали этилацетатом, пасыщеппым для стабилизации водородного показателя 2,5% водным раствором бикарбоната натрия [2]. Данный экстрагент отличается избирательностью и не способствует фермептативпому гидролизу гликозидов [3]. Во время экстракций периодически ведётся рН-коптроль экстрагента. Наиболее приемлемым является pH от 6,0 до 7,0, что обеспечивает максимальный выход суммы гликозидов. Это объясняется тем, что снижение pH раствора ниже 5,0 приводит к разрушению гликозидов из-за их гидролиза в кислой среде. Повышение pH более 7,0 обусловливает меньший выход суммы гликозидов в связи с размыканием лактонного кольца и дезацетилированием [4]. Экстракты пропускали через окись алюминия с оптимальным размером частиц и проводили хроматографическую очистку лапатозидов АВС от балластных веществ, таких как флавоноиды, каротиноиды, хлорофиллы, смолы и др. ТСХ-контроль осуществляли на силуфоле в системе метанол- этилацетат (1 4), проявитель- пары соляной кислоты [5]. Фракции, содержащие сумму гликозидов объединяли для кристаллизации. [c.172]

Берклий (IV) избирательно экстрагируется из азотнокислых растворов ксилольным раствором НТТА в присутствии бихромат-ионов в качестве окислителя [22] поэтому система НТТА— НМОз была предложена для экстракционно-хроматографического разделения трудноразделяемой пары элемертов Вк(1У)—Се(IV). Берклий десорбировали с колонки 10 М НКОз после отделения лантаноидов. [c.289]

Как уже упоминалось выще, интерфейс как переходное устройство между газовым хроматографом и масс-спектрометром решающим образом влияет на качество информации об анализируемом образце, доставляемой всей измерительной системой. Функциональное назначение интерфейса состоит в быстром переносе разделенных на хроматографической колонке компонентов анализируемого образца в ионный источник масс-спектрометра в качественно и количественно неизменном виде и без нарушения оптимальных условий работающих в различных режимах спаренных приборов. Поскольку основная доля газохроматографического элюата приходится на газ-носитель, спектр которого не представляет никакого интереса, а содержание в нем компонентов анализируемого образца очень мало, необходимо (по крайней мере при использовании насадочных колонок) избирательно уменьшить долю газа-носителя для того, чтобы не нарушить вакуумный режим в масс-спектрометре. Главной проблемой согласования приборов является преодоление высокого перепада между нормальным давлением (10 Па) на выходе газохроматографической разделительной системы и глубоким вакуумом (10 Па), необходимым для нормальной работы ионного источника. Для решения этой весьма трудной задачи были разработаны различные варианты интерфейсов. В некоторых из них использовались устройства для избирательного отделения газа-носителя от хроматографических элюированных фракций, так называемые сепараторы газа-носителя в других конструкциях интерфейсов сепараторы не применяли. Различные интерфейсы, используемые при сочетании газовых хроматографов с масс-спектрометрами, рассмотрены в обзорной работе Мак-Фаддена [55]. [c.304]

Избирательное поглощение одного или группы веществ в сорбционной колонке протекает по законам динамики, описанным для фронтального процесса. Решающим фактором в дополнение к избирательности является образование резкой границы фронта зоны сорбируемого компонента. Если кинетическому размыванию зоны не противопоставляется равновесное обострение, то поглощающийся компонент начинает очень быстро проскакивать через колонку задолго до ее насыщения этим веществом. При механизме обострения и удачном выборе кинетических параметров (скорость протекания раствора, размер зерен сорбента и др.) проскок сорбируемого вещества начинается лишь после того, как большая часть колонки будет насыщена этим компонентом по отношению к исходному раствору. При ионном обмене, как было показано [8] при анализе системы уравнений тина (1) и уравнения изотермы ионного обмена (4), образование резкой границы хроматографической зоны при обмене равновалентных ионов наблюдается в том случае, когда константа обмена поглощаемого и вытесняемого ионов больше единицы (первый ион — вытеснитель). В случае обмена ионов разной валентности условие обострения границ зон ионов определяется неравенством [c.118]

Итак, как мы могли убедиться, в качестве неподвижной твердой фазы в ТСХ применяются самые различные материалы, более того, механизмы разделения осуществляемого этим методом, также могут быть соверщенно разными, поэтому обобщить свойства применяемых в ТСХ отдельных растворителей и их смесей довольно сложно. Соотношение между природой разделяемых соединений и растворяющей системой обсуждалось в гл. 3, а элюенты, используемые для различных типов хроматографии, и их соотношение с сорбентами и разделяемыми соединениями рассматривалось в гл. 4—6. При выборе растворителя или смеси растворителей для ТСХ следует учитывать растворимость хроматографируемых соединений в подвижной фазе, а также растворяющую силу (полярность) растворителя или его избирательность. О влиянии полярности растворителя на процесс адсорбции говорилось в гл. 4, разд. 4,3. На рис. 9.9 показан состав различных смесей растворителей одинаковой полярности. Под избирательностью данного растворителя по сравнению с другим растворителем почти такой же полярности подразумевают способность первого избирательно растворять один из компонентов смеси. В статье Снайдера [58] дается классификация 82 растворителей. Общие соотнощения между хроматографируемыми соединениями, элюирующей системой и природой слоя сформулированы Германском [18]. При разделении методом ТСХ чистота растворителей, безусловно, имеет такое же важное значение, как и при разделении другими хроматографическими методами. [c.110]

В ТСХ растворитель или система растворителей осуществляет перенос хроматографируемых соединений. Подбор растворителя позволяет регулировать значения R разделяемых соединений таким образом, чтобы они не оказались ни слишком малы, ни слишком велики. Выбирая растворитель, обычно пользуются элюотропными рядами. Растворитель оказывает определенное влияние на избирательность сорбции, т. е. на отношение койстант распределения (коэффициентов распределения) К 1К2 разделяемых соединений и на разделительную способность слоев сорбента. Снайдер [59] разработал количественную теорию, объясняющую роль растворителя в хроматографическом процессе. В этой главе мы ее рассматривать не будем, а тем, кто интересуется этими проблемами, порекомендуем отличную монографию Гейсса [16], в которой все параметры ТСХ [c.113]