Галоид восстановлением натрием

Еще при возникновении элементарного анализа были введены методы, основанные на восстановлении. Кекуле [320] отщеплял галоид органического вещества восстановлением амальгамой натрия и водой. Степанов [637] вел восстановление натрием другие авторы применяли калий, кальций или литий [292, 567, 568, 664] в растворах этилового спирта, этаноламина и диокса-на предложено также использовать натрий [439] или металлический калий [95, 167, 181, 234, 309, 311, 323, 389] в других условиях. [c.97]

Способ позволяет также определять содержание примеси хлорида в мельчайших кристаллах нитрата натрия, а также обнаруживать и определять растворимые галоидные соли в смеси. При обработке влажным воздухом и растворении кристалла с бихроматом серебра в первую очередь реагирует иодид, образуя лимонно-желтый круг (центр пятна), затем осаждаются бромид и хлорид серебра, образуя два концентрических бесцветных слоя. Пятно проявляют на солнечном свете [60] или лучами -ртутно-кварцевой лампы. В результате частичного восстановления галогениды серебра приобретают разную окрашу иодид серебра — оранжево-желтую, бромид серебра — сине-фиолетовую и хло рид серебра — розовую. Под микроскопом измеряют площадь каждой зоны и по калибровочному графику определяют содержание каждого галоида. [c.166]

В реакциях конденсации, происходящих с потерей галоида, существенную роль как конденсирующее средство играет металл наиболее употребительны медь (в состоянии мелкого раздробления — восстановленная медь), а также металлический натрий. Чтобы сделать ароматически связанный галоид достаточно подвижным для взаимодействия с металлом, необходимы наличие благоприятно расположенной активирующей группы, например NO2 и высокая температура реакции (200—300°). Из галоидов наиболее подвижен иод, наименее — хлор. Легко удается реакция в антрахиноновом ряду, где галоид, находящийся в а-положении, активируется со стороны СО-группы. [c.746]

Метод основан на восстановлении металлическим натрием спиртового раствора органического вещества, содержащего галоид. [c.61]

Удаление галоидов путем восстановления. Атом галоида, стоящий в ароматическом ядре водорастворимого соединения, например сульфокнслоты, может быть заменен па водород действием энергичного восстановления. В бензольнолм ряду сульфогруппа, повидпмому, незначительно затрагивается при восстановлении, в нафталиновом ряду а-сульфогруппа удаляется в виде сернистой кпслоты, а, 5-сульфогруппа не затрагивается. Наиболее употребительными восстановителями являются амальгама натрия в водном или спиртовом растворе и цинковая пыль в водном растворе аммиака пли гидроокись щелочного металла. Хотя амальгама натрия дает удовлетворительные результаты при восстановлении небольших количеств веществ, ее применение при работе с большими количествалп неудобно, так как в этом случае для окончания реакции требуется от одного дня до нескольких недель. [c.156]

Интересен химизм получения гипосульфита путем взаимодействия серы со щелочью. Реакция эта в первой стадии протекает с одновременным окислением и восстановлением серы, т. е. аналогично соответствующим реакциям галоидов 3S-j--f 6NaOH = КагЗОз + 2Na2S -f ЗН2О. Находящаяся в избытке сера присоединяется затем к МагЗОз, образуя гипосульфит. Параллельно происходит и образование полисульфидов натрия, сообщающих раствору желтый цвет. Для их разрушения с образованием гипосульфита в раствор пропускают SO2 до исчезновения желтой окраски жидкости. [c.334]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Аминоацеталь был получен действием аммиака на галоид-замещенные ацетали восстановлением нитроацеталя натрием в кипящем спирте восстановлением хлористоводородной соли эфира глицина амальгамой натрия . [c.41]

В этих реакциях существенную роль как конденсирующее средство играет металл наиболее употребительный—медь (в состоянии мелкого раздробления—восстановленная медь), также металлический натрий. Чтобы сделать галоид, ароматически связанный, достаточно подвижным для взаимодействия с металлом, необходимо присутствие подходяще расположенной реактивирующей группы, ианример NO2 н высокая температура реакции, 200—300 . Из галондов наиболее подвижен J, наименее—С1. Легко удается реакция в антрахиноиовом ряду, где галоид в а-месте актииируется со стороны СО-группы. [c.429]

Возможность получения других азоксисоединений восстановлением соответственных нигросоединений алкоголятом натрия носит ограниченный характер из р-нитротолуола таким образом получаются производные стильбена между тем как при действии метилата натрия на р-нитрофенетол наблюдается частичное замещение этоксигруппы Ч Из о- и р-нитрохлорбензола получаются соответственные азоксисоединения, если при проведении реакции гпридерживаться определенных условий, в противоположном случае наступает более или менее сложный химический процесс с замещением галоида [c.413]

Натрий обычно служит для восстановления или для отщепления галоидов, но он может применяться и для отнятия галоидо-водордда и увеличения, таким образом, непредельности. Изучение образования производных ацетилена при отнятии галоидоводорода от галоидоолефинов металлическим натрием в жидком аммиаке показало, что при этом могут получаться, в большинстве случаев с хорошими выходами, производные ацетилена. Однако чаще реакция сопровождается образованием продуктов восстановления, которые представляли трудно отделимую обычными методами примесь к ацетиленовым углеводородам. Например, 8-бромстирол по этому способу дает фенилацетилен с выходом 96%, однако из с-хлорстирола не удается лолучить фенилацетилена, а получается фенилэтан дибромстирол дает также фенилацетилен с выходом около 66% Ред.] [c.469]

Восстановление 7,7-дихлор- или 7,7-дибром-бицикло [4,1,0]-гептана можно осуществить либо каталитически (с трудом), либо при помощи натрия в спирте [222]. Для восстановительного удаления галоида можно использовать такжев жидком аммиаке [63]. [c.120]

Несмотря на широкое распространение в природе, почти все углеводороды ряда метана могут быть получены в чистом виде лишь синтетически. Обычный путь для этого — либо восстановление соответствующих га-лоидо-замещенных [I], либо действие на них металлического натрия [П], причем в этом последнем случае происходит сдваивание связанных с галоидом органических радикалов. Так, например [c.116]

Общий метод определения содержания галогена [6—8]. Галогенсодержащее вещество в растворе спиртов (этилового, изо- амилового, метилцеллосольва и др.) обрабатывают большим избытком металлического натрия. В зависимости от строения и положения галогена эти соединения подвергаются дегалогени-рованию в результате различных, свойственных им реакций омыления растворами этилата натрия, конденсации под действием металлического натрия (типа реакции Вюрца) и реакциям восстановления, что наблюдается для ароматических соединений. имеющих галоид в бензольном кольце [c.93]

Сульфо-2-нафтойную кислоту нитруют в положение 4, восстанавливают Ре—СНзСООН и обрабатывают продукт 10%-ной Щ504 иод давлением в этих условиях аминогруппа превращается в оксигруппу при 175 °С и давлении 6—7 ат (6 ч), а сульфогруппа элиминируется при 200 °С и давлении 14—15 ат (6 ч) (выход почти количественный) 2. 4-Окси-2-нафтойная кислота получена также из 4-нитро-3-амино-2-нафтойной кислоты обработкой сульфата диазония станнитом натрия (ср. стр. 87, 98—99) 93 и из 4-галоид-3-ам Ино-2-нафтойной кислоты обработкой дназосоединения щелочью и восстановлением полученной 3-диазо-4-окси-2-нафтойной кислоты концентрированным раствором сериистого натрия при 60—70°С 9 . 4-Мето-кси-2-нафтойная кислота имеет т. пл. 202,5 °С ацетильное производное 4-окси-2-нафтойной кислоты —т. пл. 99,5 °С. [c.516]

Зеленовато-синие оттенки достигаются введение.м атома галоида так, например, сплавлением 9,9 -дихлор-3,3 -дибензантронилдиселе-нида со спиртовым раствором едкого кали, окислением двуокисью марганца и серной кислотой, восстановлением дихинона бисульфитом натрия и метилированием диоксисоединения получают краситель более зеленого оттенка, чем Каледоновый мингский синий X. Зеленовато-синий краситель можно также получить галоидированием 6,15-диалкоксиизодибензантронов, образовавшихся при алкилировании продуктов окисления изодибензантрона. [c.1119]

Другой метод заключается в восстановлении кетона натрием и влажным эфиром до соответствующего спирта, который превращают в йод- или бромпроизводное затем галоид замещают при помощи одного из известных методов. В случае циклопентанона реакция приводит сначала к циклопентаыолу, затем — к йодциклопентану и циклопентапу [c.240]

Степень, в которой происходит эта побочная реакция, зависит от заместителей, присутствующих в молекуле диазониевой соли (группы N02 и галоиды благоприятствуют восстановлению, напротив, группа СЫз благоприятствует образованию эфиров). Кислотность раствора тоже влияет на ход реакции. Так, хлористый фенилдиазоний взаимодействует с метанолом в кислом растворе, давая анизол (90—95%) в присутствии ацетата натрия главным продуктом является бензол (85-90%) (Де Лос Ф. Де Тар, 1955 г.). [c.580]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, Р-алкокси-, р-галоид- и т. д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганических соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутноорганическим соединениям только при восстановлении амальгамой натрия, а аддукты ацетилена — в реакциях с галоидами, металлами и галоидными металлами. [c.409]

Смотреть страницы где упоминается термин Галоид восстановлением натрием: [c.492] [c.156] [c.499] [c.62] [c.74] [c.150] [c.162] [c.193] [c.194] [c.49] [c.374] [c.499] [c.85] [c.884] [c.609] [c.141] [c.49] [c.156] [c.746] [c.94] [c.390] [c.331] [c.137] [c.203] [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология