Метод изотопного разбавления ошибки

Указанный метод, так же как прямой метод изотопного разбавления, неприменим для проведения микроопределений, так как дает большую ошибку (разд. 2.2). [c.314]

При определении малых количеств ртути методом изотопного разбавления используют в качестве радиоактивного индикатора изотоп Возможная чувствительность определения ртути по этому изотопу составляет 1-10 г [952]. Основным преимуществом метода изотопного разбавления является хорошая воспроизводимость и возможность определения малых количеств ртути с невысокой ошибкой определения. С помощью зтого метода можно определять ртуть при концентрации 10 —10 г мл с недоступной ранее точностью (0,5—2,5)%. Определение проводят следующим образом. [c.135]

Здесь (1 — абсолютная погрешность в приготовлении исходного раствора. Поскольку обычно приготовление раствора может быть проведено с высокой точностью, значительно превышающей точность радиоактивных измерений, можно принять, что (1 = 0. Учитывая это и переходя к конечным приращениям, получим выражение для относительной ошибки Ал определения с помощью метода изотопного разбавления [c.156]

Этот вариант метода необходим, когда активность определяемого компонента в массе смеси не достаточна для того, чтобы определить ее с требуемой точностью, а количество компонента слишком мало, чтобы можно было выделить химическим путем. Подобные расчеты используют, в частности, при оценке выхода радиоактивного изотопа в ядерных реакциях и в активационном анализе. К недостатку метода изотопного разбавления относится необходимость определения исходной удельной активности, что сопряжено с большими ошибками, особенно для низких концентраций. Этого можно избе-жать, производя два определения и составив систему из двух уравнений, при решении которых будет исключена удельная активность исходного изотопа. [c.215]

Обсуждение точности метода изотопного разбавления разделяется на две части 1) влияние других элементов, присутствующих в образце, и 2) ошибки приборов. [c.111]

Авторы указали, что основным достоинством метода изотопного разбавления, который не связан с определением количества выделенного элемента, является значительное повышение чувствительности. При использовании относительно большой навески и радиоизотопов с высокой удельной активностью метод, как они считали, позволяет определять примеси, содержащиеся в чистых веществах, с чувствительностью 10 — 10 % п ошибкой около I0%. Определению не мешают большие количества других элементов. [c.247]

Ошибки анализа, как и при прямом методе изотопного разбавления, конечно, очень велики при определении малых количеств веществ, и проведение микроопределений этим методом нецелесообразно. [c.312]

Метод изотопного разбавления при определении хлора дает ошибку +2% [457]. [c.130]

Вопрос о точности метода изотопного разбавления был рассмотрен рядом авторов [2]. Не вдаваясь в подробности анализа этого вопроса, укажем, что ошибка в определении величины х в конечном счете зависит не только от точности определения величин а, а и Р, но также и от степени разбавления, т. е. [c.362]

Это означает, что наименьшая ошибка метода изотопного разбавления при определенных условиях может быть равна частной ошибке масс-спектрального измерения изотопного отношения. [c.161]

Рассмотрены предельные ошибки масс-спектрального метода изотопного разбавления и получены аналитические характеристики (точность, чувствительность, оптимальные условия) для общего случая. [c.163]

Рассмотрены предельные ошибки масс-спектрального метода изотопного разбавления. Приведены соотношения, характеризующие оптимальное использование метода, его точность и чувствительность. Показано, что при наличии искусственно полученных изотопов определяемого элемента предельная ошибка метода изотопного разбавления может быть равна частной ошибке измерения изотопного отношения на масс-спектрометре. Даны формулы, характеризующие повышение чувствительности метода изотопного разбавления. Чувствительность метода изотопного разбавления повышается при уменьшении ошибки измерений изотопных отношений. Библ. 7 назв. [c.505]

Общая ошибка метода изотопного разбавления складывается из ошибки химической подготовки при взвешивании, определении объемов и т. п. и ошибки масс-спектрометра в измерении изотопных отношений образца, индикатора и их смеси. Формулы, связывающие между собой все эти ошибки, приведены в работе [62]. [c.132]

В настоящей работе рассматриваются влияния различных частных ошибок масс-спектральных измерений на общую ошибку и чувствительность метода изотопного разбавления при определении предельно. малых количеств какого-либо химического элемента. [c.269]

Формула (5) позволяет оценивать и рассчитывать погрешность метода изотопного разбавления в зависимости от факторов, относящихся только к масс-спектрометру. Величина Кг считается известной, и ее влияние на величину ошибки не учитывается. Формула (5) дает возможность вычислить ошибку метода, если известны частные относительные ошибки 0, [c.270]

Если частные относительные ошибки определений изотопных отношений >1, 1>2 и равны между собой, что часто и встречается на практике, то метод изотопного разбавления дает наименьшую ошибку при [c.271]

Найдена формула (5) расчета относительной ошибки масс-спектрального. метода изотопного разбавления в зависимости от частных относительных ошибок масс-спектрометра. Использование формулы в работе может показать, какой частной ошибке следует уделить большее внимание. [c.274]

Выведена формула (11) расчета чувствительности масс-спектрального метода изотопного разбавления, обусловленная частными ошибками анализа. [c.274]

Основное преимущество метода изотопного разбавления перед другими методами анализа — относительно высокая точность и очень высокая чувствительность. Чувствительность масс-спектрометра с термоионным источником сильно зависит от природы элемента, но следы (от нескольких микрограмм до 10 г) обычно можно определять с ошибкой от 0,5 до 3% (1а — критерий). Газы и элементы с низкими потенциалами ионизации также хорошо анализируются этим методом. Для метода искровой масс-спектрометрии с фотографической регистрацией обычно требуется 0,1 мгк, чтобы обеспечить точность 3—5%, но его преимущество — в равной чувствительности почти для всех элементов. Фотографическая регистрация в последнее время ограничивает точность метода искровой масс-спектрометрии до -3%. [c.294]

При использовании метода изотопного разбавления анализируемое вещество плавят в графитовом тигле с образцом, содержащим известное количество кислорода с изотопным составом, отличающимся от природного. В течение некоторого времени изотопная концентрация кислорода во всем объеме печи выравнивается. Отбирают пробу газа и определяют изотопный состав кислорода по пикам С 0 и С 0 с помощью масс-спектрометра. Ошибка определения при содержании кислорода Ы0 вес.% не более 30%, 5-10" вес.%—до 10%. Чувствительность метода ограничена флуктуациями величины поправки холостого опыта. [c.157]

Метод изотопного разбавления характеризуется высокой чувствительностью. Например, при регистрации активности счетчиком Гейгера можно количественно определить 10 г иода (по радиоактивному изотопу иода с массовым числом 131). Относительная ошибка метода порядка нескольких процентов и точность зависят от чистоты вводимого изотопа, его удельной активности, применяемого способа радиометрии и т. п. [c.89]

Химический метод разложения металла в сочетании с изотопным разбавлением описан в [1311]. При растворении образца в кислоте добавляют обогащенный изотопом сульфат аммония. Весь присутствующий азот окисляют до N2, в котором затем определяют изменение изотопного состава. Метод может быть применен для анализа образцов, содержащих от 2-10 до 6% азота, со средней ошибкой менее 5%. [c.142]

Одним из весьма важных условий, обеспечивающих правильность результатов, полученных с помощью метода изотопного разбавления, является постоянство состава и чистота веществ, ис пользуемых для измерения активности. Так, при определении висмута осаждением его в виде фосфата ошибка, вызванная непостоянством состава осадка, может достигать 10—15%. Поэтому выделение висмута целесообразнее проводить в виде пирогаллата, так как в этом случае состав осадка является постоянным. [c.111]

Для геохимических исследований веществ земного происхождения может применяться большое количество методов анализа, в связи с чем применение метода изотопного разбавления может оказаться практически нецелесообразным. Эмиссионная спектрография, наиример, является более удобным и быстрым методом анализа. Однако влияние других элементов, присутствующих в образце, может привести к большим систематическим ошибкам. Все же прп помощи эмиссионной спектроскопии можно производить точное сравнение концентраций какого-либо элемента в ряде образцов, имеющих сходные матрицы. Эмиссионный спектрограф может быть прокалиброван ио стандартному образцу, проанализированному методом изотопного разбавления [59]. Так, например, Турекиан и Калп [60] использовали такой метод для изучения геохимии стронция. В этих опытах было проведено около тысячи спектрографических анализов. [c.119]

Наконец, следует указать, что метод ГШХ, подобно методу ДВ011Н0Г0 расщепления и в отличие от метода изотопного разбавления, является относительным, поскольку требуется стандарт, оптическая чистота которого известна, т. е. реагент Б. Если оптическая чистота реагента Б значительно меньше 100 %, то ошибка, определения будет значительна. [c.297]

Несмотря на то, что за последнее время наряду с танниным и гипофосфитным методами для анализа тантало-пиобиевых сплавов нашли применение наиболее современные хроматографический, экстракционный и метод изотопного разбавления, точность и продолжительность этих методов заставляют желать лучшего. Эти недостатки определяются очень близкими химическими свойствами КЬ и Та, ибо последние по структуре своих электронных оболочек являются полными аналогами, а ионные радиусы их близки. Рентгеноспектральный метод анализа имеет относительную ошибку 5—10% при определении этих элементов, что не отвечает требованиям, предъявляемым к точности анализов сплавов КЬ—Та с приблизительно равным соотношением компонентов. Отсутствие надежной и быстрой методики анализа этих сплавов все острее чувствуется с ростом масштаба их применения в народном хозяйстве. [c.240]

Массон (1967) подробно изучил различные аспекты этого способа, включая методики анализа азота, кислорода и водорода, а также их точность и чувствительность по сравнению с другими методами. Витоль (1968) изучал точность и чувствительность метода изотопного разбавления, чтобы установить соотношение между общей ошибкой анализа и определяемой концентрацией в зависимости от веса образца. Были сделаны практические предложения по увеличению чувствительности метода. Закорина и сотр. (1968) исследовали высокотемпературное изотопное равновесие. [c.379]

Заметное самоэкранирование потока нейтронов наблюдается при активации тепловыми нейтронами сравнительно больших образцов (1—10 г), содержаш,их значительные количества некоторых элементов с большими сечениями захвата нейтронов (особенно таких элементов, как Li, В, С1, Se, Мн, Со, Se, Rh, Ag, d, In, s, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg). В этом случае образцы, и особенно их внутренние слои, облучаются меньшим потоком тепловых нейтронов по сравнению с ожидаемым. Если это обстоятельство не учесть и не принять меры для преодоления этой трудности или для внесения соответствуюш,ей поправки, получаются заниженные результаты. К счастью, большинство обычных образцов пе содержит большого количества этих элементов (12 из 33 являются редкоземельными элементами), чтобы это обстоятельство становилось серьезной проблемой. Если при анализе образцов встречается такая проблема, можно обычно уменьшить ошибку, вызванную самоэкрапированием, до уровня, удовлетворяющего требованиям точности анализа, путем использования очень малых образцов (0,01—0,1 г) или сравнением с эталонами, приготовленными на той же основе и содер-ягащими известное количество определяемого элемента. Использование очень небольших образцов не влияет на абсолютную чувствительность определения, но отрицательно сказывается на концентрационной чувствительности. Кроме того, часто трудно получить очень небольшие образцы, являющиеся достаточно представительной пробой анализируемого материала. При использовании эталонов, приготовленных на основе анализируемого материала, самоэкранирование не исключается, а просто учитывается, что позволяет несколько увеличить абсолютную чувствительность. Возможный эффект самоэкранирования в образцах с неизвестным составом основы можно с успехом проконтролировать простыми измерениями поглощения тепловых нейтронов при помощи нейтронных источников низкой интенсивности. При правильной калибровке такие измерения могут дать соответствующую поправку на эффект самоэкранирования, которую следует внести в результаты активационного анализа. Самоэкранирование не является значительной проблемой при активации быстрыми нейтронами, поскольку в этом случае сечения захвата много меньше. Метод изотопного разбавления, который будет описан ниже, можно также использовать для определения поправки па самоэкранирование. [c.258]

В литературе приводятся случаи, когда применялись загрязненные аминокислоты. Например, Смит и Грин [35] пользовались для микробиологического определения изолейцимом, который, как было позже обнаружено, содержал аллоизолейцин [36]. Между тем ясно, что наличие примесей в бактериальной среде и меченых аминокислотах может носить серьезные погрешности. Шемин и Фостер [9] подсчитали, что 1 % примеси азотсодержащего соединения яри анализе методом изотопного разбавления вносит ошибку до 9%. [c.215]

Синтез значительных количеств аминокислот требует большой затраты труда, которой нельзя избежать, но другие стадии метода изотопного разбавления можно упростить. Чистота применяемого соединения может определяться хроматографически использовавшиеся для изолирования методы осаждения можно заменить более новыми (хромотографией [14], ионофорезом [3], фронтальным анализом [47]), применимыми ко всем аминокислотам, а не только к тем из них, которые легче других выделяются при гидролизе и легче кристаллизуются. При обычном способе выделения могут возникать серьезные ошибки вследствие явлений соосаждения [10]. [c.219]

Если оказывается, что измеряемое изотопное отношение отличается от истинной величины, то причиной этого могут быть систематические ошибки, обусловленные дискриминацией по массам масс-спектрометра. Эффект обычно мал и составляет 0,5—1%, но иногда он может достигать большей величины, например при анализе лития с применением одно-нитного источника с поверхностной ионизацией. В результате этого могут возникать небольшие систематические ошибки. Опи могут быть исключены путем калибровки индикатора изотопным разбавлением. Для этой цели около 1 г химически чистого соединения природного элемента в удобной для взвешивания форме взвешивают и используют для приготовления раствора с точно известной концентрацией. Часть раствора с высокой точностью разбавляют до концентрации, сравнимой с концентрацией индикатора. Аликвотные доли растворов этого разбавленного стандарта и индикатора смешивавзт и измеряют изотопный состав. Таким способом определяют концентрацию индикатора. Подобный метод можно применять и для калибровки газовых индикаторов [8, 34]. [c.114]

На различной устойчивости комплексных ионов с серной кислотой основан метод определения гафния на катионите КУ-2Х12 с использованием изотопного разбавления [123]. Азотнокислый раствор смеси элементов, меченной НГ, медленно прибавляют к КУ-2Х12при барбатировании в соотношении 10 мл раствора к 1 г катионита. При этом поглощается приблизительно 75% смеси. Затем смолу переносят в колонку и промывают 0,7-н. серной кислотой со скоростью 40 мл/ч. Отбирают фракции с максимальной радиоактивностью, которые соответствуют чистому гафнию. Для установления содержания гафния определяют удельную активность соединения, выделенного из аликвотной части анализируемого раствора, и активность эталона. При содержании гафния в смеси более 1% относительная ошибка составляет 3—5%, при меньшем содержании — примерно 10%. [c.381]

Опыты проводили в статической установке при 315° С со смесью следующего состава 50% Ог, 46,82% СдНв, 1,33% СНзОН, 1,59% СН3ОН, 0,13% СО и 0,13% СО , причем общее давление равнялось 245 мм рт. ст. Концентрацию метанола вследствие ее малости определяли методами обратного изотопного разбавления. После добавления неактивного метанола он осаждался 3,5-динитробензоилхлоридом, после чего измеряли активность осадка. Ошибка определения составляла менее 4—5%. Концентрацию формальдегида измеряли полярографически, а для определения его активности использовали диметоновое производное. [c.95]

Способы устранения ошибок можно разделить на две независимые группы экспериментальные и расчетные. Из экспериментальных можно указать метод внутреннего стандарта [1], двойного изотопного разбавления [2—4] и разбавления анализируемого образца подходящим инертным разбавителем [5]. Однако эти методы, хотя и позволяют свести ошибку к минимуму, обладают большим недостатком, а именно опасностью внесения загрязнений из применяемых реактивов, что сводит на нет преимущества активационного анализа. Следует отметить также способ, основанный на изменении удельной активности в зависимости от веса образца в свое время этот метод был предложен авторами [6] при определении примесей в индии. Этот метод не всегда надежен, так как и образец, и опреде.11яемые примеси должны поглощать нейтроны в одной энергетической области. [c.124]

С13. 012 2 00 (при близких значениях к нормальной величине) можно определить с точностью лучшей, чем 0,1%. В другой серии определений Нир показал [39], что результаты анализа на в четырнадцати образцах СО2 с содержанием близким к нормальному, были воспроизведены через два дня со средним отклонением 0,3% от величины отношения. Результаты всех четырнадцати повторных определений были слегка завышены, что указывает на некоторую систематическую ошибку прибора. Оценивая суммарную точность, достижимую при работе с масс-спектрометр ром, Нир утверждает, что изменение изотопного состава на 0,5 является, повидимому, тем минимумом, который в большинстве случаев еще может быть обнаружен, хотя в ряде случаев при доста- точно тщательной работе можно достичь точности 0,25%. Это означает, что изотоп может быть не обнаружен, если в результате его разбавления величина изотопного отношения станет меньше 0,01105 (предполагается, что нормальное отношение равно 0,01100). Если исхоадт из чистого изотопа то его можно разбавлять в 20 ООО раз, так что конечная концентрация мон ет быть определена с ошибкой порядка 100% (т. е. 0,005 0,005% сверх нормального его содержания). Если требуется достижение 10%-но11 точности, то предел разбавления понижают до 1 2000 при использовании концентрата, содержащего лишь 50% предел разбавления соответственно уменьшают до 1 1000. Несмотря на то, что эти пределы разбавления гораздо меньше тех, которые возможны при использовании радиоактивных индикаторов, тем не менее, оказалось, что в большинстве работ в биохимии и почти во всех мыслимых применениях масс-спектрометри-ческого метода в органической химии нет необходимости доводить разбавление до указанных выше пределов для стабильных индикаторов. [c.101]