Никеля соединения, восстановление гидразином

Восстановлением соединений 1(1, е либо железом в присутствии уксусной кислоты, либо гидразином в присутствии скелетного никеля были получены соответствующие амины lg, И с выходом до 80% (схема 4). Следует отметить, что восстановление гидразином в присутствии скелетного никеля облегчает выделение конечных продуктов. [c.190]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Очень важной общей реакцией является получение первичных ароматических аминов при восстановлении соответствующих нитросоединений. С этой целью используют различные восстанавливающие агенты металлы в кислой (Fe, Sn) или в щелочной (Zn) среде сульфид аммония, который интересен тем, что позволяет в случае полифункциональных соединений проводить восстановление селективно [О. R., 20, 455] соли металлов (Fe , Sn ). Восстановление нитросоединений может быть осуществлено также каталитически в присутствии палладия или никеля, при этом в качестве восстановителей используют водород или гидразин [J. А. С. S., 70, 2802 (1948)]. В аналитических целях часто применяют восстановление боргидридами щелочных металлов в присутствии солей палладия [В1., 1959, 1997]. [c.390]

Катализаторами электрохимических реакций служат металлы и полупроводники. Наиболее широкое примене -ние нашли -элементы и особенно металлы платиновой группы, никель и серебро. Установлено, что сплавы некоторых металлов обладают более высокой каталитической активностью, чем чистые металлы. Например, сплав платина-рутений имеет более высокую каталитическую активность в реакциях электроокисления водорода и метанола, чем платина и рутений. Вместе с тем в последние годы обнаружены катализаторы из числа боридов, карбидов, сульфидов и окислов металлов. Так, борид никеля и карбид вольфрама оказались хорошими катализаторами электроокисления водорода и гидразина, а окись вольфрама и бронза (Ыаж Оз, где х—переменное число) — катализаторами восстановления кислорода. Поскольку число сплавов и полупроводниковых соединений очень велико, то весьма широк и круг перспективных катализаторов. Круг возможных катализаторов сужается при учете их стойкости в условиях работы электрода, электропроводности и стоимости. [c.25]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Элементарный иод можно легко определить после предварительного восстановления на холоду гидразином. Определению не мешают элементы, не осаждаемые родамином С. Висмут, железо, цинк, никель, индий, свинец, медь и ртуть могут присутствовать в большом избытке. Мешает определению иодид-ионов сурьма (П1), которая концентрируется на электроде одновременно с иодом в виде аналогичного соединения. Влияние сурьмы можно устранить, восстановив ее до элементарного состояния или связав в электронеак-тивный комплекс. Так, в присутствии 10% цитрата калия 100-крат-ные количества сурьмы(П1) не мешают определению иодид-ионов (концентрации Sb + и I-—6-10 и 6-10 г-ион/л). Максимальный ток электрохимического растворения осадка, содержащего иод, в этом случае несколько ниже, чем в отсутствие цитрат-ионов. При использовании калибровочных графиков или метода добавок это не имеет значения. [c.104]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Заслуживает внимания, в частности, метод химического восстановления никеля и кобальта одновременно [41, 571 фосфорноватисто-кислымн солями и гидразином в присутствии катализатора (благородного металла) из солей органических соединений. Металлизацию можно проводить, например, из растворов следующего состава [57] (в мл) [c.47]

Для предотвращения восстановления иона — ком-плексообразователя до металла можно охлаждать реакционную систему в процессе получения комплекс-, ных соединений. Например, комплексное соединение никеля с гидразином было получено постепенным введением, соли никеля в охлажденцьш раствор гидразина [104]. Восстановление ионов металлов замедляется, если образующееся комплексное соединение имеет малую растворимость. При таком условии получены комплексные соединения гидразина с никелем и кобальтом (II) путем смешения растворов сульфатов этих металлов с растворами гидразина [100]. Аналогично получают комплексы гидразина с цинком и цирконием (IV) [100]. [c.99]

Осаждение никеля и его сплавов. Из рис. 35 видно, что ионы никеля лучше восстанавливать в щелочной среде. Как было показано ранее, скорость электроокнсления гидразина в щелочной среде выше, чем в кислой. Можно ожидать, что и скорость восстановления ионов гидразином в щелочной среде будет выше, чем в кислой среде. К тому же, гидразин лучше растворим в щелочных растворах. Однако в щелочных растворах никель выпадает в осадок в виде гидроксида, поэтому процесс восстановления ионов никеля можно проводить лишь в растворах его комплексных соединений. Комплексное соединение никеля должно быть достаточно прочным, чтобы не происходило выделения осадков гидроксида никеля. В то же время в растворах комплексных соединений потенциал восстановления ионов металла имеет более отрицательное значение [c.195]

При использовании очень прочных комплексных соединений потенциал восстановления ионов металла будет отрицательнее потенциала электроокнсления гидразина и восстановление этих ионов гидразином становится невозможным. Расчеты показывают, что лигандами в растворах комплексных соединений, из которых возможно восстановление никеля гидразином, в принципе могут быть аммиак, этилендиамин, пирофосфат-ионы, анионы некоторых органических кислот. [c.195]

По аналогии с окислительно-восстановительными реакциями ионов металлов в растворах, часто протекающими через образование промежуточных комплексов, предложен чисто химический механизм каталитического пронесса осаждения металла. Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления — восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [23]. В ряде растворов металлизации действительно образуются комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Си (И) с СН2О, Ni (П) с N2H4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [24], что в растворе комплексного соединения Ni (И) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидразина процесс осаждения никеля вообще не протекает, т. е. рассматриваемый механизм процесса не реализуется. Такой механизм восстановления металла более вероятен в случае гомогенного процесса восстановления металла в начальной стадии объемного разложения раствора. [c.93]

Цианидные производные низших валентностей из элементов семейства Ре наиболее характерны для никеля. Их основными представителями являются KзiN ( N )4], K4[N 2( N)в] и K4[N ( N)4]. Первое из этих соединений получено путем восстановления K2[N ( N)4] гидразином в сильно щелочной среде. Оно представляет собой красное, очень реакционноспособное твердое вещество, магнитные свойства которого указывают на мономерную структуру (с непарным электроном у атома N1). [c.355]

Ц и а н и д н ы е производные низших валентностей из элементов семейства Ре наиболее характерны для никеля. Их основными представителями являются Кз[М1(СК)4], К4[№г(СМ)б] и К4[Ы1(СЫ)4]. Первое из этих соединений получено путе.м восстановления Кг[Ы1(СМ)4] гидразином в сильно щелочной среде. Оно представляет собой красное, очень реакционноспособное твердое вещество, магнитные свойства которого. указывают на мономерную структуру (с непарным электроном у атома N1). Интересно, что подобные ему по составу ацетилидные производные диамагнитны, т., е. отвечают димерной формуле Кв[Ы 2(СгН)8] (где Н — Н, СНз, СеНб). Во влажном воздухе Кз[Ы1(СЫ)4] быстро разлагается по уравнению 4Кз[Ы (СМ)41 + 2Н2О-Ь О2 = = 4К2[Ы1(СМ)4]-Ь 4К0Н, а в его водном растворе (при отсутствии кислорода) возникает равновесие 2[Ы (СЫ)4]" 5= [ЫЬ(СЫ)вГ" + 2СЫ. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология