Комплексные соединения гидразином

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ГИДРАЗИНА [c.98]

IV) и другими ионами высокой степени окисления из-за нестойкости гидразина в их присутствии. Многие комплексные соединения гидразина являются взрывчатыми веществами. Это также необходимо учитывать при синтезе комплексных соединений гидразина и работе с ними. [c.99]

Комплексные соединения Гидразины IX.10 [c.339]

Данные о константах нестойкости некоторых комплексных соединений гидразина приведены в табл. 14. [c.104]

Как уже указывалось, гидразин является сильным восстановителем, причем восстановительная способность его выше в водных растворах. Поэтому получение комплексных соединений гидразина связано с определенными трудностями. Гидразин может восстанавливать ионы металлов до ионов низшей степени окисления или до металла и окисляется многими окислителями. Поэтому комплексные соединения гидразина можно получить и сохранить при отсутствии контакта с окислителями. Не удается получить комплексные соединения гидразина с кобальтом (П1), платиной [c.98]

Некоторые комплексные соединения гидразина являются сильными взрывчатыми веществами и сами могут служить инициаторами взрыва [5, с. 182]. К таким соединениям относятся гидразиновые комплексы, получаемые при взаимодействии растворов перхлоратов или хлоратов металлов с водными или спиртовыми растворами гидразин-гидрата. [c.104]

Вместе с тем имеется точка зрения о малой тенденции гидразина к замыканию трехчленных циклов [107, с. 105], поэтому во многих комплексных соединениях гидразин занимает одно координационное место. Например, двухвалентный никель может присоединять к себе шесть молекул, а двухвалентный цинк — четыре [c.100]

Для разделения различных металлов путем электролиза в раствор вводят реактивы, влияющие на pH среды и образующие комплексные соединения с разделяемыми ионами. Например, для разделения меди, висмута, свинца и олова электролизом на ртутном катоде при контролируемом потенциале в раствор добавляют гидразин. При этом гидразин образует комплекс с медью (П) или.при некоторых условиях медь (П) восстанавливается до меди (I). [c.59]

Применяя в качестве катализаторов комплексные соединения переходных металлов, они смогли при комнатной температуре в водной среде восстановить азот до аммиака и гидразина. Оказалось, что фиксация азота в этих условиях осуществляется посредством четырехэлектронного механизма. Молекула N3 соединяется сразу с двумя атомами переходного металла, например молибдена, входящего в состав катализатора. При этом каждый атом переходного металла отдает молекуле N3 два 5-электрона, тем самым в ней рвутся сразу две я-связи и оба атома переходного металла вступают с ней в химическую связь. Затем в водной среде атомы металла замещаются протонами и образуется молекула гидразина — ЫН,, которую легко перевести в молекулу амми- [c.122]

Соли олова реагируют с пирофосфатом и полифосфатом калия с образованием комплексных соединений, на основе которых созданы стабильные электролиты с хорошей рассеивающей способностью (см. табл. 28). Для улучшения качества покрытия в электролиты вводят некоторые органические вещества - декстрин, желатину, /3-нафтол и др. для предотвращения окисления в - восстановители - гидрохинон, хлорид гидразиния, пирокатехин, резорцин, а также сочетания из двух или трех добавок. [c.171]

Получение из солей гидразинов и борогидридов металлов. Реакция Шеффера — Андерсона [42] оказалась применимой для получения комплексных соединений гидразина и метил-гидразинов как с двумя молекулами борана, так и аддуктов с одной молекулой борана. Губо и Риккер [48] нашли, что гидразин-боран получается при взаимодействии дигидразинсульфата и борогидрида лития в эфирной среде. Быстрее и с лучшим выходом (70—75%) протекает реакция при применении борогидрида натрия в диоксановом растворе [c.75]

Активность катализатора, подвергавшегося действию хлористого водорода, можно восстанавливать, обрабатывая его водным раствором аммиака В этом случае обработка катализатора производится на холоду и комплексное соединение хлористого серебра и аммиака, хорошо растворимое в воде , переходит в раствор. По-видимому, на образовании растворимых комплексных соединений основывается и метод регенерации катализатора в водном растворе сернокислого гидразина или гидроксиламина . [c.224]

Комплексные координационные соединения гидразинов и хлоратов металлов оказались очень чувствительными к удару и не стабильными, особенно соль меди. Вследствие этого они, по-видимому, слишком опасны для обычного употребления, однако аналогичные производные перхлоратов гораздо менее чувствительны, и в первую очередь кадмиевая соль. Ряд солей тяжелых металлов указанных соединений изучены в сравнении с другими хорошо известными основными и вторичными взрывчатыми веществами. Применявшиеся методы исследования и полученные результаты подробно освещены в упомянутых выше работах . [c.138]

Мешающие вещества. Поскольку тяжелые металлы в анализИ руемой пробе могут быть в виде комплексных соединений с цианид-ионами или анионами различных органических кислот, необходимо предварительное разрушение этих комплексов одним из методов, описанных в разд. 6.1. Если присутствуют бихромат-ионы, их восстанавливают добавлением гидразина или какого-нибудь другого восстановителя. Ионы трехвалентного железа связывают прибавлением раствора тартрата натрия. [c.62]

Соединение образуется в широком диапазоне pH 2,0—9,0, давая растворы, окрашенные в оранжево-красный цвет при значительном содержании железа. Растворы комплексного соединения отличаются большой устойчивостью, к ним приложим закон Бугера — Ламберта — Бера. Железо можно восстановить до 2-валентного гидроксиламином или гидразином. [c.144]

Комплексные соединения гидразина как вещества, инициирующие взрыв. Фредерих и Фервурст [24] получили гидразинаты большого числа перхлоратов и хлоратов двухвалентных металлов и изучили свойства их как взрывчатых веществ. Все эти соединения являются сильно и легко взрывающимися вешествами и в этом отношении превосходят другие соединения, обычно используемые в качестве инициаторов взрыва. Бурное разложение происходит, вероятно, в соответствии со следующими гипотетическими уравнениями [c.182]

Комплексонометрическое титрование молибдена. Комплексон III образует с ионами молибдена (V) прочное комплексное соединение. Предварительно молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) с помощью сульфата или хлорида гидразиния в присутствии избытка комплексона III, который оттитровывают стандартным раствором ацетата цинка по эриохромчерному Т в аммиачном растворе, ксиленоловому оранжевому при pH 5,0— 5,6 или раствором сульфата циркония в присутствии кси-ленового оранжевого в качестве индикатора в кислой среде (0,15 М H2SO4). [c.175]

Траубе и Пассарге [И] описали метод получения комплексного соединения гидразина с иодидом хрома (П), вероятно, дигидрази-ната. Впоследствии Хейн и Бер [28] изучили эту реакцию и пришли к выводу, согласно которому состав образующегося соединения лучше всего может быть выражен многоядерным комплексом, имеющим формулу Сг4(ОН)4 (N21 4)5 (Н20)б, в котором гидроксильные группы и молекулы гидразина служат в качестве мостиковых групп, расположенных между атомами хрома [c.183]

Известно бoльuJoe число комплексных соединений гидразина. Установлено, что гидразин координируется не только d-элементами групп VIO, П и I периодической системы элементов, но и цирконием (IV) [100], титаном (П1), хромом [101, 102], оловом, висмутом, сурьмой, алюминием [103] кальцием [15, с. 127] и другими элементами. Ниже рассмотрены способы получения, строение и свойства некоторых координационных соединений гидразина. [c.98]

Для предотвращения восстановления иона — ком-плексообразователя до металла можно охлаждать реакционную систему в процессе получения комплекс-, ных соединений. Например, комплексное соединение никеля с гидразином было получено постепенным введением, соли никеля в охлажденцьш раствор гидразина [104]. Восстановление ионов металлов замедляется, если образующееся комплексное соединение имеет малую растворимость. При таком условии получены комплексные соединения гидразина с никелем и кобальтом (II) путем смешения растворов сульфатов этих металлов с растворами гидразина [100]. Аналогично получают комплексы гидразина с цинком и цирконием (IV) [100]. [c.99]

Анализ данных по свойствам комплексных соединений гидразина показывает, что, как правило, с увеличением числа координационно связанных молекул гидразина растворимость комплексных соединений уменьшается. Например, при увеличении отношения ЫгН4 Ы1 свыше двух в водном растворе выпадает осадок красного цвета. [c.101]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Лигандами в комплексных соединениях часто бывают ионы галогенов N , N S", NOa, ОН", SO4 , aO4 , СОз и нейтральные молекулы НаО, NH3, NjH 4 (гидразин), sHeN (пиридин), NHa—СНа— [c.214]

Лигандами являются обычно анионы (они образуют так называемые ацидокомплексы) или нейтральные молекулы, поскольку приближение положительно заряженного лиганда к иону металла энергетически невыгодно. Тем не менее известны примеры комплексных соединений с лигандами — катионами. Как правило, при этом положительный заряд удален от донорного атома. Так, в кристалле (МгН5)22п(804)2 катион Zn + координирует катион гидразиния через незаряженный атом азота [c.80]

Другие азотсодержащие неорганические соединения — гидразин и гидроксиламин — также могут играть роль лигандов в комплексных соединениях [N1 (Ы2Н4)з] 504, [Сг (М2Н4)з]С12. [Р1(МНз)2( 2Н4)2]С12, [Р1(ЫНаОН)4]С12, [Ы1(ЫН20Н)б]804. Молекулы гидразина ННг —МНа могут занимать как два, так и одно координационное место. [c.216]

Динитрофенил-гидразин (ДНФГ) Реактив Фелинга (раствор комплексного соединения, содержащего Си ) [c.757]

Комплексные соединения аммиака и гидразинов с хлоратами и перхлоратами ряда двухвалентных тяжелых металлов были исследованы Фридериком и Фарвурстом как возможные компоненты инициирующих ВВ, используемых в детонаторах. Установлено, что эти соединения обладают взрывчатыми свойствами, промежуточными между сво1ктвами средств инициирования, например гремучей ртути, и вторичных ВВ, например тетрила (трн-нитрофенилметилнитроамин). Аналогичные соединения хлоратов расплываются на воздухе и быстро гидролизуются они более чувствительны к удару, чем соответствующие соединения перхлоратов. [c.138]

Называя комплексное соединение, перечисляют составные части его эмпирической формулы справа налево, причем вся внутренняя сфера пишется одним словом. Названия лигандов-анионов оканчиваются соединительной гласной -0-. При этом для одноэлементных анионов соединительная гласная о- добавляется к корню названия элемента, например С1 — хлоро-, а для многоэлементных кислородсодержащих анионов соединительная гласная присоединяется к традиционным или систематическим названиям анионов , например SOf — сульфито-или триоксосульфато (IV)-. Анион ОН называют гидроксо-, N — циано-, N S — роДано- (тиоцианато-). Названия молекул, являющихся лигандами, оставляют без изменения, например N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен но Н2О называют аква- NHg — аммин-, СО — карбонил- [c.275]

Азот образует несколько водородных соединений аммиак NH3, гидразин N2H4, гидроксиламин NH2OH и азидоводород HN3 все они термически малоустойчивы. Важнейшее из этих соединений — аммиак, все остальные соединения азота получают, исхОдя из NH3. В промышленности аммиак производят из азота и водорода по обратимой газофазной реакции (температура 300—500 С, давление около 300 атм). Наличие у атома азота в NH3 донорной пары электт ронов на5р -гибридной орбитали обусловливает возможность присоединения протона с получением катиона NH4. При растворении в воде аммиак присоединяет молекулу воды за счет водородной связи с образованием NH3 Н2О, который существует и в растворе, и в твердом состоянии. Гидрат аммиака в водной среде играет роль слабого основания, а соли аммония в растворе подвергаются гидролизу (катион аммония — слабая кислота). Аммиак с солями различных металлов образует комплексные соединения — аммиакаты, например [Ag(NH3)2]N03. [c.153]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

N11—N 1—. Известно, что тиомочевина и гидразин обладают восстановительными свойствами, причем при взаимодействии с Не(УП) в кислой среде тиомочевина восстанавливает его до Не(У) с образованием окрашенного в розовый цвет тиомочевинного комплексного соединения [64]. Гидразин в этих же условиях восстанавливает Ке(УП) до Ке(1У), Замещение водорода в молекуле органического соединения на различные радикалы, например фенил, ослабляет его восстановительные свойства. В связи с этим взаимодействие рения с тиомочевиной и ее производными проходит по разным механизмам. В табл. 11 приведены условия проведения реакций и некоторые спектрофотометрические характеристики (>1тах, бтах) образующихся Соединений с рядом реагентов. Ниже описаны методы определения рения с наиболее чувствительными из них. [c.103]

Прн использовании гидразина и боргндридов в качестве топлива в ЭХГ можно достичь высоких плотностей тока (примерно 1 A/ м ) при комнатной температуре. Однако гидразин токсичен и дорог (дешевое получение гидразина через комплексные соединения некоторых переходных металлов остается проблематичным), дороги и боргидриды. Аммиак дешев, производится в огромных объемах, но недостаточно активен. Подроб-22 339 [c.339]

В гомолитических реакциях перенос электрона возможен не только по одноэлектровному, но и по многоэлектронному механизму. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагентами реализуются, если в активный центр катализатора входит несколько атомов переходного металла (например, в кластерах). Так, при разложении пероксида водорода активны комплексные соединения, содержащие два иона железа(Ш), а при восстановлении азота до гидразина - комплексные соединения, содержащие два и более ионов ванадия(П). [c.639]

Исследованы также комплексные соединения двухвалентного кобальта с гидразином и гидразинкарбоновой кислотой [87], тетраэтиленпентамином [878], пиридингидразином и др, [1368], трехвалентного кобальта с 1,10-фенантролином [2, 251, 1453]. [c.25]

N2 С атомами металла, при действии восстановителей в соответствующих условиях образуется аммиак или гидразин. Например, комплексное соединение титана(И) с двумя цикло-пентадиенильными лигандами [Т1(т15-С5Н5)2(Н2)] восстанавливается анион-радикалами нафталина (используются натриевые или литиевые соли и в присутствии спиртов с отщеплением водорода образуется ННз). [c.255]

Комплексное соединение двухвалентного Со с оксимом пирови-ноградной кислоты, н, Восстанов а, о-б с-(п-Меток-сибеизоил)-алкан П), гидразин (И) Аланин, НдО 1ение различным а,со-бис-(п-Метокси-фенил)-алкан, НдО КСК или K N—NaOH в метаноле, 65—7U" С. Выход 8,4%. В водной среде выход 38% [731]. См. также [732] и восстановителями (кроме Н ) КОН в присутствии диэтиленгликоля, соотношение 1 11 КОН = 1 8 6, 115—120° С, 1,5 ч, затем 195 С, 3,5 ч. Выход 65—96% [733] [c.90]

Полихелаты кадмия неактивны в отношении разложения перекиси водорода при 60 С 1654] и гидразина при 104° С [659, 660] комплексные соединения кадмия с основаниями Шиффа неактивны в отношений разложения Н2О2 в водном или пиридиновом растворе [6531 [c.1414]

Для качественного открытия 5е и Те чаще всего применяют реакции, в результате которых оба элемента выделяются в элементарной форме. В качестве восстановителей используют ЗОг, ЫагЗОз, НаНЗОз, ЗпСЬ, NaH2P02 (гипофосфит натрия), К , гидразин, гидроксиламин, тиомочевину, аскорбиновую кислоту и др. йодистый калий и тиомочевина образуют с теллуром окрашенные комплексные соединения. В табл. 80 приведены некоторые подробности проведения реакций. Восстановление селенистой кислоты проводят в сильнокислой среде, а теллуристой — в слабокислой или щелочной. При комнатной температуре осадки элементарных селена и теллура окрашивают растворы соответственно в красный и черный цвет. Они образуют коллоидные растворы, при нагревании происходит коагуляция, причем образуются коричнево-красные хлопья селена и черные — теллура. [c.518]

Значительно более высокой восстановительной емкостью обладают редоксиониты, созданные Кругликовой и Пашковым [18—20] путем координационного связывания гидразина солевой формой катионитов, с образованием комплексных соединений различного типа [c.111]