Германий соосаждением

Колориметрическое определение германия в золах углей методом образования германомолибденовой кислоты описано в работах [236, 237, 262]. Отделение германия в данном случае производят дистилляцией тетрахлорида с последующим осаждением германия сероводородом. При более высоком содержании германия определение может быть выполнено осаждением германомолибденовой кислоты о-оксихинолином с весовым или объемным окончанием. Метод образования германомолибденовой кислоты с предварительным концентрированием германия соосаждением с гидроокисью железа и отделением экстракцией четыреххлористым углеродом применен к определению германия в рудах [96]. Образования германомолибденовой сини с отделением германия дистилляцией использовано для определения его в силикатах 186, 87]. [c.415]

Осаждение в виде сульфида. Сульфид германия осаждается только из сильнокислых растворов. Малые концентрации германия могут быть выделены в осадок в результате соосаждения с сульфидами тяжелых металлов, а особенно с сульфидом мышьяка (V). Этим процессом [c.182]

Проведенные нами исследования с помощью метода физикохимического анализа показали, что образование химических соединений является одной из основных причин соосаждения для сульфидов II—12]. Из литературных данных известно, что образование химических соединений имеет место также при соосаждении и в случае других классов осадков. На образование гер-манатов Ре, А1, Ьа, при соосаждении германия с гидроокисями [c.224]

Определение германия непосредственно из раствора выполняют методом фульгуратора. При весьма малых концентрациях германия в растворе применяют концентрирование соосаждением с Ре(ОН)з [443]. Чувствительность метода составляет 10" % германия в растворе. [c.212]

Практически полностью выделяют германий из растворов соосаждением с гидроокисями тяжелых металлов — железа, меди, никеля и т. п. или алюминия [34, 37]. Соосаждение германия происходит в основном за счет образования нерастворимых германатов [37, 38]. Чаще всего пользуются соосаждением германия с железом. Для полного соосаждения германия отношение Ре Ое в растворе должно быть порядка 25—100 [36, 38]. При наличии в растворе магния достаточно только 10—15-кратного количества железа [39]. При соосаждении с железом (трехвалентным) или алюминием pH раствора доводится до 4,5—6, при соосаждении с медью или никелем —до 6—7,5 [34]. По данным [39], для полного соосаждения германия с железом требуется более высокий pH, а именно 7 и выше. Регулировать pH можно, добавляя соду, аммиак, окись цинка. Хорошие результаты получаются при нейтрализации раствора окисью магния (вследствие нерастворимости германата магния). Для получения более богатых германиевых продуктов рекомендуется осаждать в две стадии сначала при pH 4—5 осаждают часть гидроокисей, получая богатый германиевый осадок затем при более высоком pH осаждают полностью, получая бедный германием материал, возвращаемый на переработку [9]. [c.362]

При отделении мешающих органических веществ возникают обстоятельства, приводящие к ошибочным результатам. При мокром озолении бывают необходимы большие количества окислителя, и нелетучие примеси в реагентах должны быть ничтожно малы и безвредны. Если при. мокрой обработке образуется осадок, то может произойти заметное соосаждение, приводящее к захвату нужных веществ. Хотя при мокром сожжении температура обычно ниже, чем при сухом, все же может произойти испарение ртути, рутения и осмия в окислительных условиях, селена — в восстановительных условиях и летучих хлоридов, например хлоридов германия и мышьяка, — в пробах, содержащих хлориды. Диоксид кремния из реакционного сосуда может вступить в соединение с тяжелыми металлами [115], образуя силикаты, которые трудно перевести в раствор. [c.348]

Соосаждение фосфата на гидроксиде алюминия оказалось эффективным методом для отделения следовых концентраций фосфата от германия (V), кремния(IV) и мышьяка(V). Германий, кремний и мышьяк можно отогнать с HF, НС1 и НВг, фосфор при этом остается [48]. [c.442]

Несмотря на значительную растворимость двуокиси в воде, германий соосаждается при гидролизе кислых растворов с гидроокисями железа и других тяжелых металлов. Причиной соосаждения является, по-видимому, образование германатов [55, 56]. [c.167]

В процессе образования гидроокисей ряда трехвалентных элементов происходит переход соединений германия из раствора в осадок [439—4411. Процесс соосаждения объясняется образованием сильно гидратированных германатов, причем растворимость их весьма [c.146]

В результате соосаждения при полной коагуляции осадка гидроокисей остаточная концентрация германия в растворе не зависит от его исходной концентрации [440]. [c.146]

Осаждение таннином также иногда рекомендуется как метод концентрирования или отделения германия от сопутствующих элементов. Одновременно с германием осаждаются олово, ниобий, тантал и титан. При действии таннина на оксалатные растворы после отделения Рёч, Аи и нерастворимых хлоридов Ag, РЬ, ТР, Hg осаждается только таннат германия. Однако в этом случае количественное осаждение происходит только из растворов с концентрацией германия, значительно большей 0,1. мг л , и весьма трудно избежать соосаждения соединений железа, молибдена, сурьмы, вольфрама, висмута. При концентрациях германия 0,5 степень осажде- [c.328]

Наиболее быстрыми и селективными методами отделения германия от элементов, мешающих его определению, являются дистилляция и экстракция. Зти методы хорошо сочетаются с концентрированием германия путем соосаждения его с гидроокисями металлов. Наиболее целесообразно использовать гидроокиси элементов, процесс соосаждения с которыми заканчивается при возможно более низком значении pH, что позволяет одновременно с концентрированием осуществлять отделение германия от элементов, гидроокиси или основные соли которых выделяются при более высоких значениях pH. С зтой точки зрения наибольший интерес представляют гидроокиси четырехвалентных элементов, особенно титана, однако процесс соосаждения с ними германия исследован недостаточно. В частности, неизвестно какова минимальная концентрация германия, при которой возможно количественное осаждение его, и при каком значении pH заканчивается процесс соосаждения. [c.328]

Соосаждением с гидроокисями ряда элементов удается выделить германий даже из растворов с концентрацией его меньше 1 мг-л . Количественное соосаждение германия с гидроокисью обычно достигается прн pH, близком к кислотности раствора, соответствующей осаждению данной гидроокиси. В связи с этим практический интерес представляет соосаждение германия с гидроокисями, образующимися при низких значениях pH, поскольку в этом случае можно отделить германий от большего числа элементов и получить более богатый германиевый концентрат. Германий, по-видимому, очень мало соосаждается с мышьяковой кислотой и ее солями, т. е. возможно гидролитическое разделение германия и мышьяка. [c.352]

Еще более полное осаждение германия достигается при добавлении к окисленной воде солей железа (III) или алюминия (0,2— 0,3 г-л ) и магния (0,02—0,05 г-л" ) [1043], что обусловлено соосаждением его с гидроокисями металлов. [c.369]

В другом методе [420] определение заканчивают поглощением выделяющегося арсина бромиднортутной индикаторной бумагой и измерением площади окрашенного пятна. Мышьяк предварительно отделяют от германия соосаждением с двуокисью марганца. [c.163]

Метод основан на отделении мышьяка от основной массы германия соосаждением с двуокисью марганца и определении его по реакции взаимодействия АзНз с НдВгг- [c.116]

Для определения мышьяка в пленках германия, последние растворяют в минимальном объеме смеси Н2С2О4 и Н2О2 указанных концентраций при слабом нагревании, отделяют мышьяк от германия соосаждением двуокисью марганца и определяют его, как описано выше. [c.116]

Малые концентрации германия в различных природных и промышленных объектах чаще всего определяют колориметрически фенилфлуороно-вым методом в силикатах [100, 1031, отходах и полупродуктах цветной металлургии [99, 100, 104, 105, 107,109,111, 112, 121, 122, 134], железных рудах и рудах цветных металлов 199, 127], каменном угле, коксе, каменноугольных смолах 199, 100, 102, 125, 210], золах углей 99, 108], нефти [100], аммиачных водах 1124, 135], минеральных водах 1110]. Отделение германия от мешающих элементов производят либо дистилляцией тетрахлорида [100, 102, 107, 108, 109, 112, 124, 125, 260], либо экстракцией четыреххлористым углеродом 199, 103, ПО, 122, 135], иногда с предшествующим концентрированием германия соосаждением с гидроокисью железа 1100, 112] или на анионите 1110]. Одновременное применение дистилляции и экстракции, как в работе [106], излишне. [c.415]

Для определения (3—15) 10" % германия в Na l из навески 1 — 300 г рекомендован фотометрический метод с использованием фенил-флуорона [550]. Предварительно германий концентрируют соосаждением с гидроксидом железа(П1). [c.191]

Изучение фосфоромолибдата аммония как коллектора для концентрирования элементов-примесей, способных образовывать ин-терполжсоединения (вольфрам, ниобий, титан, ванадий, германий, кремний и др.), представляет особый интерес. Нами впервые была выяснена возможность применения фосфоромолибдата аммония для конзХентрирования суммы примесей при анализе молибдена, а также для соосаждения различных элементов, в частности и тех, которые обычно примесями в молибдене не являются. Всего изучено 40 элементов и установлено, что 25 из них соосаждаются с фосфоромолибдатом аммония. [c.263]

В качестве коллекторов применяют сульфид меди для соосаждения цинка, молибдена, свинца и других металлов сульфид кадмия, и висмута — для соосаждения меди, цинка, свинца, никеля, кобальта, серебра, ртути, молибдена и др. гидроокись алюминия— для железа, свинца, хрома, висмута, кобальта, олова и др. двуокись марганца — для кобальта [22, 23] фосфоромолибдат аммония как коллектор предложен для концентрирования вольфрама [24], ниобия и тантала при определении этих примесей в молибдене [25] и для соосаждения микроколичеств германия [26]. Было установлено, что с фосфоромолнбдатом соосаждаются элементы V/, ЫЬ, Та, Т1, Ре, Са, Се, 1п, Сз, Аи, 81, Mg, Са, 5г, Ва, Оу, 2г, 5п, V, Сг, Аз, Мп, Со, N1. [c.172]

Осаждение германия в виде сульфида. В виде сульфида германий осаждают только из сильнокислых растворов. Малые концентрации германия могут быть выделены в осадок в результате соосаждения с сульфидами тяжелых металлов и в особенности с сульфидом мышьяка. Соосаждение происходит за счет образования сложных сульфидов (например СиОеЗд) или адсорбции [например, с сульфидом Аз(У)]. Этим методом иногда выделяют германий из растворов, например, на некоторых цинковых заводах 20]. Низкое содержание германия в получаемых сульфидных осадках и сложность их дальнейшей переработки являются причинами малого распространения этого метода [4П. [c.363]

Хорошим методом предварительного отделения Аз является осаждение его в виде основного арсената железа аммиаком в присутствии соли железа [5, 9, 13, 14, 48—52]. Этот метод применяется при анализе медных и молибденовых руд и других неметаллических материалов, а также стойких к азотной кислоте ферросплавов [53]. При определении мышьяка в железе, стали и рудах, если его содержание достаточно мало, он может быть отделен от железа с помошью двуокиси марганца, применяемой в качестве коллектора [54]. Соосаждение мышьяка с двуокисью марганца применено при определении мышьяка в германии и пленках германия [55]. [c.187]

Изотермы сорбции германия гидроокисями железа и иттрия представляют собой плавные кривые, и остаточная концентрация германия в растворе плавно возрастает с уменьшением исходного отношения A e Og GeO-j в растворе. Это указывает, вероятно, на одновременное образование нескольких германатов, дающих непрерывный ряд твердых растворов сначала с соответствующими гидроокисями, а затем друг с другом. Считают [43S1, что в процессе соосаждения образуются германаты железа с отношениями GeOj FejOg, равными 1 2 и 3. [c.147]

При прокаливании германатов алюминия, полученных в результате соосаждения GeO, с А1(0Н)з, по-видимому, единственной устойчивой фазой является германат Al Ge O, с кристаллической структурой метакаолинита и параметрами ячейки а 5,08 Д, с 9,18 A. 4431. При 1100 °С и содержании AUO3 от 15 до 35 мол. % этот германат остается гомогенным, а при 1350 °С разлагается на двуокись германия и фазу неопределенного состава с орторсмбической решеткой типа муллита, гомогенную при содержании окиси алюминия от 40 до бб о. Нагревание этого всщества, растертого в порошок, до 1100 X, приводит к появлению фазы типа кианита. [c.148]

Во избежание соосаждения избытка реактива осаждение германомолибдата дибром-о-оксихинолином ведется при рН<3. Осадок растворяют в 10 н. растворе HjSOj при нагревании, добавляют избыток ванадата (но не более 5—6 мл 0,05 н. раствора), смесь (результирующая кислотность около 7,5 н.) кипятят в течение 7 мин, а затем выдерживают в течение часа на кипящей водяной бане. После охлаждения избыток ванадата оттитровывают солью Мора в присутствии фенилантраниловой кислоты. Грамм-эквивалент дибром-о-оксихинолина близок к теоретическому, т. е. на 1 моль его расходуется 10 г-экв ванадата. При определении 0,2—2 мг германия (в пробе) ошибка не превышает 0,()5 мг. [c.310]

Выделение в виде GeSg применяют иногда для концентрирования германия, однако из-за сравнительно высокой растворимости GeSj количественное выделение германия в осадок достигается только при начальной концентрации его больше 5 мг-л . При малых содержаниях германия происходит неколичественное соосаждение его с HgS из растворов, содержащих соли ртути в фильтрате после осаждения 4 мг HgS из 100 мл раствора (б н. по H2SO4, начальная концентрация германия 0,5 мг-л" - остается до 20% первоначального количества германия [850]. [c.327]

Если количества германия и мышьяка в растворе примерно одинаковы, предлагается проводить разделение этих элементов осаждением сульфида мышьяка (AsaSg) при кислотности 0,09 н. Для лучшей коагуляции сульфида мышьяка следует добавлять сернокислый или солянокислый аммоний. Дисульфид германия выпадает после подкисления фильтрата до 6 н. [920]. Вследствие неизбежного соосаждения германия с сульфидом мышьяка (III) сомнительна возможность количественного отделения этим методом микроколичеств германия. [c.327]

Гораздо лучше изучен процесс соосаждения германия с гидроокисями трехвалентных элементов. С гидроокисью железа (П1) процесс соосаждения заканчивается при рН = 5- 6, наименьшем по сравнению со значениями pH прн соосажденин с гидроокисями остальных трехвалентных элементов. Количественное выделение герма- [c.328]

Конечное значение pH не должно превышать 6—7, иначе возможны потери германия с фильтратом. Соосаждение протекает очень быстро, но осадок гидроокиси железа следует отфильтровывать только после охлаждения раствора, подогретого предварительно до 80 С для лучшей коагуляции Ре(ОН)з. После растворения свежеосажденной Ре(ОН)з в 3 —4 н. соляной кислоте германий отделяют от сопутствующих элементов дистилляцией или экстракцией. При работе с прокаленным осадком Ре(ОН)з результаты определения германия иногда оказываются заниженными. Объясняется это, по-видимому, тем, что с Ре(ОН)з соосаждается и SiOj, содержащаяся в растворе в виде коллоида. В процесе прокаливания могут образоваться твердые растворы двуокиси германия в двуокиси кремния, из которых с соляной кислотой германий количественно не отгоняется. Поэтому РеаОз (полученную после прокаливания гидроокиси) с соосажденным германием следует разлагать смесью плавиковой и фосфорной или плавиковой, фосфорной и азотной кислот с последующим экстракционным или дистилляционным отделением германия. [c.329]

Весьма возможно, что при формировании бохатых германием железных руд происходило соосаждение его с Ре(ОН)з или Fe(0H).2 пли сорбция из раствора на магнетите. [c.348]

Три обработке влажного осадка гидроокисей раствором, содержащим 50 г-л NHg и 20 (NH4)2S04, из осадка удаляется до 93% мышьяка и 96% цинка, первоначально соосажденных с германием [9911. Одновременно растворяется до 19% германия, что в значительной степени снижает ценность данного метода разделения. [c.352]

В процессе прокаливания осадка Ре(ОН)з с соосажденным германием и кремнием при 500 °С образуются, по-видимому, сложные соединения, препятствующие количественной дистилляции Ge I при действии на осадок соляной кислотой. Если в прокаленном осадке Ре(ОН)з не содержится кремния, то германий хоть и не удаляется водой, но отгоняется количественно при нагревании с соляной кислотой. [c.352]

Экстракционно-флуориметрические методы определения индия нашли применение при анализе природного сырья [20, 157—159, 166, 167 и др.] и металлического германия [80, 167], природных вод [162] и других материалов. Для концентрирования индия применяют экстракцию Н1пВг4 из 5Я НВг бутилацетатом с последующей реэкстракцией 8Я H I, содержащей пергидроль [26, 83], методы ионного обмена и соосаждение индия на иодиде метилового фиолетового [157, 158]. Сравнительно высокая избирательность определения с родамином 6Ж позволила предложить ускоренный метод, не [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология