Германий методы отделения

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые не отгоняются из солянокислых растворов, но и от мышьяка, олова, сурьмы, селена и теллура, хлориды которых летучи. Для этой цели может служить колонка , состоящая из трубки длиной 680 см и диаметром 20 мм, наполненной стеклянными бусами диаметром 7—9 мм. Трубка заключена в стеклянный кожух и снабжена специальной насадкой для перегонки. Дистилляция проводится, как описано выше (стр. 346). Хлорид германия (IV), заключенный в пузырьках воздуха, конденсируется с трудом, поэтому следует применять соответствующую поглотительную установку или, еще лучше, заменить концентрированную соляную кислоту газообразным хлористым водородом [c.347]

Для отделения от молибдена умеренных количеств многих элементов целесообразно пользоваться осаждением аммиаком с переосаждением осадка, если он велик, и последующей обработкой фильтрата сульфидом аммония. Осаждение аммиаком, при наличии в растворе достаточного количества железа (П1), позволяет отделять от молибдена железо, фосфор, мышьяк, сурьму и, возможно, другие элементы, например висмут, олово, германий и редкоземельные металлы Свинец при этом должен отсутствовать, иначе выделяется молибдат- свинца. Обработкой фильтрата сульфидом аммония полностью удаляют кадмий, серебро и большую часть, а возможно, и всю медь. В тех случаях, когда не требуется определять железо и щелочноземельные металлы, осаждение аммиаком целесообразно проводить, как описано на стр. 363. Необходимо указать, что при медленном введении аммиака в слабокислый раствор некоторое количество молибдена захватывается осадком поэтому рекомендуется прозрачный анализируемый раствор вливать нри сильном перемешивании в избыточное количество аммиака. В некоторых случаях, как, нанример, для лучшего отделения меди, аммиак можно заменить едким натром и сульфидом натрия. Сплавление породы или окисленных минералов с карбонатом натрия и последующее извлечение молибдена в раствор обработкой плава водой также может служить для отделения умеренных количеств молибдена от целого ряда элементов. Следует иметь в виду, что все эти методы отделения молибдена от других элементов не равноценны и заменить друг друга не могут. Так, при осаждении аммиаком мышьяк совместно с другими элементами выделяется в осадок, тогда как при применении едкого натра или при выщелачивании карбонатного плава водой он практически полностью переходит с молибденом в раствор. Медь же, наоборот, переходит вместе с молибденом в аммиачный фильтрат, а при обработке раствора [c.359]

Иванов-Эмин Б. Н. Новый метод иодометрического определения германия и отделение его от мышьяка гипофосфитом натрия. Зав, лаб,, 1947, 13, № 2, с.. 161—163,. Библ, 10 назв, 4014 [c.160]

В целом методы отделения или концентрирования германия, основанные на выделении сульфида в водной среде, устарели, поскольку [c.327]

Наиболее быстрыми и селективными методами отделения германия от элементов, мешающих его определению, являются дистилляция и экстракция. Зти методы хорошо сочетаются с концентрированием германия путем соосаждения его с гидроокисями металлов. Наиболее целесообразно использовать гидроокиси элементов, процесс соосаждения с которыми заканчивается при возможно более низком значении pH, что позволяет одновременно с концентрированием осуществлять отделение германия от элементов, гидроокиси или основные соли которых выделяются при более высоких значениях pH. С зтой точки зрения наибольший интерес представляют гидроокиси четырехвалентных элементов, особенно титана, однако процесс соосаждения с ними германия исследован недостаточно. В частности, неизвестно какова минимальная концентрация германия, при которой возможно количественное осаждение его, и при каком значении pH заканчивается процесс соосаждения. [c.328]

Очень полезный метод отделения многих металлов в один прием заключается в электролизе со ртутным катодом в разбавленной серной кислоте. Таким путем можно отделить от алюминия большие количества следующих элементов железа, меди, никеля, кобальта, цинка, галлия, германия, серебра, кадмия, индия, олова, сурьмы, хрома, молибдена, свинца, висмута, мышьяка, селена, теллура, ртути, таллия, рения, золота и платиновых металлов (кроме рутения). Марганец удаляется лишь-частично, но остающиеся количества его обычно не мешают, если алюминий определяют алюминоном. Вместе с алюминием в растворе после электролиза остаются бериллий, ванадий, фосфор, магний, щелочноземельные и редкоземельные металлы. Ход анализа описан на стр. 147. [c.137]

Наиболее распространенными и селективными методами отделения германия от мешающих элементов являются отгонка тетрахлорида германия из соляной кислоты или его экстракция органическими растворителями. Дистилляция тетрахлорида германия из солянокислого раствора изучалась многими авторами [78, 86, 100, 201, 230—2371. Наилучшие результаты получаются в растворах, 6 iV по НС1. Поглотительной жидкостью служит вода, применение раствора щелочи излишне. Дистилляцию германия иногда рекомендуют проводить в токе воздуха или двуокиси углерода. Однако при этом могут происходить потери германия до 90%, в зависимости от концентрации соляной кислоты в 6 yv H l потери достигают 20% [78]. [c.413]

Четыреххлористый углерод был впервые применен для экстракции германия при его качественном открытии [241], а затем экстракция германия была изучена с количественной стороны [2421 и применена при определении следов германия в силикатных породах [103]. После этого экстракция германия четыреххлористым углеродом из соляной кислоты широко используется при определении малых количеств германия. Сравнение методов отделения германия дистилляцией и экстракцией четыреххлористым углеродом см. в [99, 121]. При экстракции германия четыреххлористым угле родом обычно применяется 9N ИС1. Из 5 N КС1 экстракция германия равна 2—3%, из б Л/ — 7—8%, из 8—ЮЛ — 100%. Влияние концентрации со- [c.413]

Отделение мышьяка. Перегонка трехвалентного мышьяка из солянокислого раствора является наиболее удовлетворительным методом отделения мышьяка от других членов этой группы, за исключением германия и селена. Последние встречаются редко и отделяются, как указано в разделах Отделение германия , стр. 88 и Отделение селена и теллура (см. выше). В обычных случаях в предварительных отделениях необходимости нет, и мышьяк восстанавливают и перегоняют, как описано в гл. Мышьяк (стр. 276). Если в оставшемся растворе должны быть проведены другие разделения, следует выбрать такой восстанавливающий реактив, чтобы он при этих операциях не мешал. [c.91]

Описаны методы отделения олова, основанные на образовании комплексных его анионов с фтор-ионами. На том же принципе основан метод отделения мышьяка от германия . Эти методы разделения дают удовлетворительные результаты, и главным препятствием к их широкому распространению являются неприятные свойства плавиковой кислоты и необходимость иметь сосуды, устойчивые к ее действию. Олово можно также полностью отогнать пропусканием сухого хлористого водорода через раствор соли олова (IV) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200°. [c.92]

Отделение молибдена. Наилучшим методом отделения малых количеств других элементов группы мышьяка от молибдена, по-видимому, является введение в раствор достаточного количества соли железа и осаж -дение этих элементов вместе с железом добавлением аммиака, как описано в гл. Молибден , стр. 328. Метод этот оказался весьма удовлетворительным для отделения молибдена от мышьяка и сурьмы, и нет оснований предполагать, что отделение олова, германия, селена и теллура не будет проходить так же хорошо. Для отделения от молибдена больших количеств этих элементов могут служить следующие методы перегонка с соляной кислотой—для удаления мышьяка и германия восстановление сернистым ангидридом—для удаления теллура и селена восстановление свинцом—для удаления сурьмы и осаждение сероводородом в присутствии щавелевой или фтористоводородной кислоты—для отделения олова. [c.93]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара держать ниже 108°. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 316), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 285) или добавлением восстановителей хлорида [c.276]

Следующим по значению является метод отделения мышьяка осаждением его сероводородом в сильно солянокислом растворе. Обычно это отделение проводят после предварительного выделения всей группы мышьяка. Отделение это хорошо проходит в присутствии олова и сурьмы—элементов, обычно сопровождающих мышьяк, но оно не удается в присутствии германия, молибдена, ртути и меди, также образующих труднорастворимые сульфиды. Осаждение сульфида мышьяка (V) должно проводиться при пропускании быстрого тока сероводорода через охлаждаемый льдом, 10 н. по содержанию соляной кислоты, раствор (см. стр. 282). В менее кислых растворах осаждение идет медленно, в теплых растворах получается смесь As S и As,S,,. Чаще применяется осаждение сульфида мышьяка (III), так как оно может проводиться при кислотности ниже 9 н. и при обыкновенной температуре (стр. 282). [c.278]

Из известных методов отделения сурьмы важнейшие основаны на свойствах ее сульфида. Так, сурьма отделяется от элементов, не входящих в группу сероводорода, осаждением сероводородом в кислом растворе (стр. 78) и от элементов группы меди—растворением сульфида сурьмы в щелочном растворе (стр. 82). Далее, сурьму можно отделить от мышьяка— осаждением очень мало растворимого сульфида последнего в сильно солянокислом растворе (стр. 278) от олова и германия—осаждением сероводородом в растворе, содержащем фтористоводородную кислоту (стр. 83), и от олова—осаждением сероводородом в щавелевокислом или виннокислом растворе (стр. 83). Из всех этих методов отделения наиболее важным является отделение мышьяка в сильно солянокислом растворе, так как мышьяк во всех методах мешает определению сурьмы. Мышьяк можно отделить как в виде сульфида мышьяка (П1), так и в виде сульфида мышьяка (V) (стр. 282), и отделение может быть проведено прямо в кислом растворе анализируемого вещества или после совместного осаждения сурьмы и мышьяка в виде сульфидов и растворения их в кислоте. [c.292]

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые [c.316]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ ГЕРМАНИЯ Экстракция [c.158]

Очень немногие элементы (если они вообще имеются) в виде следов можно определить колориметрически так же легко, как германий. Благоприятное положение этого элемента объясняется сочетанием хороших методов отделения германия и очень чувствительных методов окончательного определения его. [c.433]

Экстракционный метод отделения германия от других элементов по селективности равноценен методу перегонки германия в виде тетрахлорида и превосходит его по скорости и простоте выполнения. Кроме того, окончательно германий получают в виде водного раствора, свободного от больших количеств соляной кислоты . Необходимо принять меры, чтобы в солянокислом растворе, обрабатываемом четыреххлористым углеродом не присутствовало никаких нерастворимых веществ, которые могут удерживать германий. [c.434]

Согласно разработанной в Германии технологии, ячмень замачивают и проращивают общепринятым способом, прекращая проращивание, когда зародышевый листок достиг длины, равной 3/4 высоты зерна. Солод в течение нескольких суток сущат на сушилках, обогреваемых газом, и в это время его периодически окуривают дымом от сжигаемого торфа. Высушенный дымный солод мелко дробят, незначительно увлажняя его, если зерно излишне прочно. Приготовление затора ни в чем не отличается от такого же процесса, производимого при выработке спирта, идущего на приготовление водки. В силу этого, и в отличие от Шотландского метода, отделение жидкой части сусла от твердых частиц солода не производится. По окончании брожения, до перегонки, зрелая бражка выдерживается определенное время для о азования ароматических эфиров. Авторы этой технологии обращают особое внимание на то, что интервал между окончанием брожения и началом перегонки должен быть разумно подобран, так как с его неоправданным увеличением происходит заражение бражки патогенными микроорганизмами, что отрицательно сказывается на качестве и выходе спирта, а при малой его длительности образуется недостаточное количество ароматических эфиров. [c.74]

Экстракционный метод разделения основан на том, что Аз и Ое хорошо экстрагируются из сильносолянокислых растворов рядом органических растворителей таких, как хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и т. д., в то время как практически не переходит в этих условиях в органическую фазу [8, 9 10]. Несмотря на перспективность этого метода ему, по-видимому, уделялось до сих пор недостаточно внимания. В литературе нет описания процесса отделения радиоактивного мышьяка от германия методом экстракции за исключением краткого сообщения [7], в котором приведен малоудобный способ, представляющий сочетание дистилляции и экстракции. [c.65]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого растрора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (И), могут улетучиваться [c.303]

Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200° С) сернокислый раствор неррениевой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220 ° С добавлением по каплям соляной иЛи бромистоводородной кислоты к хлорнокисло.му раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору. Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, нанример, селен, германий и мышьяк. [c.374]

Так как на фоне этих электролитов при потенциале полуволны (—0,40 В) восстанавливаются свинец, мышьяк, германий, ыедь и другие металлы, то необходимо устранить их мешающее влияние. Для этой цели наиболее удобным и быстрым является метод отделения таллия почти от всех мешающих элементов экстра-гирование.м его эфиро.м в виде трехвалентного из растворов бромнстоводородной кислоты. Когда содержание меди превышает 5%, она частично переходит в эфирный слой. При низком содержании переход меди мал и ее можно удалить промывкой эфирного слоя бро.мистоводородной кислотой. [c.367]

Таннин является необычным органическим реагентом, поскольку он, вероятно, действует как отрицательно заряженный коллоид, осаждающий положительно заряженные гидроксидные золи ШОз, N5205 и ТагОз. Например, если раствор вольфрамата обработать таннином и подкислить, вольфрам почти количественно осаждается. Небольшое количество вольфрама, оставшееся в виде коллоида, можно осадить таннином или цинхонином [37]. Этими реагентами вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Интересен метод отделения тантала от ниобия тантал избирательно осаждают из слабокислого оксалатного раствора [38]. Таннин используют для осаждения германия после отгонки тетрахлорида германия при анализе стали [39]. [c.454]

Более селективным методом отделения германия является экстракция его четыреххлористым углеродом из солянокислого раствора с последующей реэкстракцией водой. Полная экстракция достигается при концентрации соляной кислоты в растворе около 9-н. При уменьшении концентрации резко падает количество экстрагируемого германия. Кроме германия, четыреххлористьш углеродом экстрагируется и удерживается при промывании экстракта 9-н. соляной кислотой только трехвалентный мышьяк и осмиевая кислота. [c.249]

Германомолибденовая кислота, подобно молибденовым комплексам фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот, может быть восстановлена подходящими реактивами до растворимого синего вещества, содержащего молибден в низшей степени валентности. Пользуясь этим свойством, Полуэктов5 разработал метод колориметрирования, который он применил к определению германия после отделения его перегонкой и последующего выделения в виде сульфида. Восстановителем является сульфат железа (II) . Этот метод был видоизменен и применен непосредственно к солянокислым дестиллатам, содержащим германий . Приводимый ниже ход анализа разработан для определения германия в силикатных породах, однако его можно примещть и к другим веществам с соответствующим изменением в деталях Растворы молибденовой сини подчиняются закону Бера до концентрации германия приблизительно в 1,5 у/мл при4более высоких концентрациях интенсивность окраски слабее, чем она должна быть в соответствии с концентрацией. [c.206]

Бромид олова заметно летуч, и метод отделения олова, основанный на его отгонке из раствора бромистоводородной кислоты, применялся Ониши и Сенделом для определения малых количеств олова в силикатных породах. Сначала удаляли отгонкой из солянокислого раствора мышьяк, сурьму и германий. Единственным элементом, сопровождающим олово в процессе отгонки бромида и оказывающим мешающее действие при последующем определении, является селен. [c.413]

Танпип.под названием настойка чернильных орешков применявшийся более ста лет тому назад как реактив для качественною анализа, постепенно вышел из употребления и в начале XX века применялся в металлургическом анализе только в качестве индикатора в молибдат-ном методе определения свинца, по Александеру. Предложенный нами метод отделения тантала от ниобия, опубликованный в 1925 г. [7], положил начало серии исследований, которые показали, что таннин является важнейшим реагентом для количествслного разделения и определения ряда редких и обычных элементов, в особенности элементов группы аммиака, не осаждающихся аммиаком и сернистым аммонием из вич-но кислого раствора. Водный раствор таннина, будучи коллоидальной суспензией отрицательно заряженных частиц, осаждает положительно заряженные частицы гидроокисей металлов полученные адсорбционные комплексы очень хорошо коагулируют и совершенно нерастворимы. Несмотря на большой объем, они легко фильтруются и промываются (особенно при смешивании с бумажной массой) при прокаливании переходят в окислы, удобные для взвешивания. Танниновые комплексы некоторых элементов бесцветны, другие имеют яркие и характерные окраски, что является фактором огромного значения для качественного и количественного анализов. Самым замечательным свойством этих реакций является то, что осаждению не препятствует присутствие органических гидроксикислот винной, лимонной и т, д. В то время как теория взаимодействия таннина с растворами тартратных (и других) комплексов металлов до сих пор неясна, его практическое применение имеет большую ценность в аналитической химии таких редких элементов, как германий, тантал, ниобий, титан, цирконий, торий, ванадий, уран и др. [c.13]

Значительно более селективным методом отделения германия от мешающих элементов является экстракция его тетрахлорида органическими растворителями. В связи с применением экстракции утратила свое значение схема открытия германия по Нойесу и Брею [238] и ее видоизменения (239, 240], основанные на систематическом ходе анализа [240а]. [c.413]

Использовались следующие приборы лабораторный рН-метр типа рН-340, фотоэлектрический колориметр ФЭК-56, вибрационный аппарат, обеспечивающий около 70 качаний в минуту. Для определения малых количеств германия применяли фотометрический фенилфлуороновый метод [ ]. Он обладает большой чувствительностью и в сочетании с методами отделения специфичен для германия. [c.167]

Отделение германия от ионов пятой аналитической группы. Германий отделяют от дру их элементов отгонкой его в виде ОеСЦ (темп. кип. 86 С). Этот метод позволяет количественно отделять германий от многих элементов. [c.472]

Известны следующие методы, основанные на равновесии этих типов выделение определяемых элементов Б виде летучи соединений с кислородом, например воды, диоксида углерода, серы в виде 802 или 50з) выделение элементов в виде летучих соединений с галогенами, например отгон]<а АзС1з, СгСЬ, ОеСи, 8ЬС1з и др. выделение элементов в виде летучих соединений с водородом, например АзНз и др. метод газовой хроматографии, в котором некоторые неорганические вещества переводят в газообразное состояние, например кремний, германий, мышьяк, олово, бериллий определяют в виде летучих гидридов после их отделения от многих элементов, не образующих летучих соединений с водородом. [c.27]

Летучие соединения широко используют для отделения испарением основных компонентов от примесей, которые в данных условиях не образуют летучих соединений, и таким образом можно сконцентриро-пать микропримесп и в дальнейшем определить их тем или другим методом. Так, можно отогнать германий в виде ОеСи, а все нелетучие примеси (медь, [c.563]

В водородном отделении имелись 4 бака — железных, выложенных свинцом и еще кирпичем. Загр,узив железный лом и серную кислоту, баки закрывали и подогревали. Водород проходил через коробки с известью и хлопковой шелухой. Из отхода (раствора) готовили железный купорос. В 1912 г. приобрели в Германии установку для получения водяного газа в генераторе системы Дельвик-Флейшер и водорода по методу Линде-Франк-Каро. Водород нагнетался в баллоны (объемом каждый около 4 м ) под давлением в 35 атм. Один комплект из трех баллонов обслуживал производство, другой в это время [c.416]

Возможно применение и ранее высушенного топинамбура в виде ломтиков или стружки. Извлечение сахаров осуществляют или по диффузионной технологии (подробно описанной в разделе Сусло из сахарной свеклы ), то есть на брожение направляется сироп, или без отделения мезги от воды. В последнем случае на брожение направляется смесь стружки или ломтиков с воддй. Весовое отношение топинал ура к воде около 1 0,5 содержание сахаров в сусле около 12 мас.%. Этот промышленный метод по чения сусла из топинамбура использовался в Германии еще в 30-х годах нынешнего века. Методы получения сусла из топинамбура и цикория с применением кислот описаны в [17, 18]. Необходимо отметить, что этиловый спирт из топинамбура и цикория используется только для технических целей вследствие высокого содержания в нем метилового спирта. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология