Взрывное инициаторы

Как отмечалось, при давлении ацетилена до 1,4 ат не удается вызвать его взрывной распад под действием теплового импульса плавящейся платиновой или молибденовой проволоки (т. пл. 2500 °С). Поэтому при производстве и транспортировании ацетилена по трубопроводам давление не должно превышать указанную выше величину. При этом обеспечивается относительная безопасность, так как в условиях правильно организованных производства и транспортирования ацетилена маловероятно возникновение инициатора взрыва, превосходящего действие теплового импульса пережигаемой молибденовой проволоки. Однако более сильный инициатор может вызвать взрывное разложение ацетилена при давлении ниже 1,4 ат (взрывы на заводах в Хюльсе и Шкопау). В последнее время осуществлен экспериментальный взрыв ацетилена даже при давлении около 0.65 ат. [c.60]

В ряде работ исследовалась степень опасности, которую представляет собой искра разряда статического электричества как инициатор взрывного разложения ацетилена. Было установлено, что минимальная величина энергии искры при статическом разряде, необходимая для воспламенения ацетилена под давлением [c.74]

В настоящее время в мировой промышленности существуют четыре метода производства полиэтилена. Один метод при высоком давлении и три — при низком давлении. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет целый ряд преимуществ по применению в тех областях, где требуется высокая прозрачность и чистота материала, поскольку не содержит остатков катализатора. Здесь рассматривается один из возможных способов получения ПЭВД. Одним из основных элементов технологической схемы непрерывной полимеризации этилена при высоком давлении является химический реактор. Подлежащий полимеризации газ после предварительной обработки поступает в химический реактор с мешалкой при температуре 30-50 °С. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении используют молекулярный кислород. Процесс полимеризации очень чувствителен к концентрации кислорода, поэтому дозирование кислорода должно быть стабильным. В результате реакции выделяется большое количество теплоты и в реакторе устанавливается относительно высокая температура, которую, ввиду опасности взрывного разложения, следует ограничить максимальной величиной в 280 С. Поэтому степень превращения этилена в реакторе около 20 %. Время пребывания tau реакционной смеси колеблется в пределах 20-300 с. [c.189]

Получение амида натрия нужно проводить всегда непосредственно перед применением его в реакции. Это необходимо для безопасности работы, потому что амиды щелочных металлов, реагируя с кислородом, углекислотой и влагой воздуха, образуют взрывоопасные смеси. Даже в случае хранения амида натрия под слоем сухого углеводорода нужно тщательно следить и защищать го от доступа воздуха и отбрасывать кусочки, окрасившиеся в желтоватый или темный цвет. Амиды (не только натрия, но и других элементов — калия, бария) очень чувствительны к воздуху, образуя различные продукты окисления, которые в момент образования являются инициаторами взрывного разложения амида, поэтому необходимо тщательно предохранять полученный препарат от контакта с воздухом. Это обычно обеспечивается хранением его в запаянных ампулах в атмосфере инертного газа, например азота. [c.188]

Свободные атомы кислорода являются, повидимому, инициаторами реакции соединения газообразных водорода и кислорода, вызванной ультрафиолетовым светом или электрической искрой (за исключением тех случаев, когда присутствует какой-либо сенсибилизатор водорода, например пары ртути). Предполагалось,, что действие некоторых промоторов соединения водорода с кислородом, как, например, двуокиси азота, может заключаться в том, что они поставляют атомы кислорода, инициирующие взрывную цепную реакцию Но более вероятным является наличие таких радикалов, как NO3 [c.108]

В одном опыте, проведенном в Германии, отмечена частичная детонация 85%-ного раствора при комнатной температуре в том случае, когда большое количество перекиси (200 кг) было подорвано взрывом 25 кг смеси равных частей тринитротолуола и циклонита (симметричного триметилентринитрамина). Ряд опытов показал, что механический удар в различной форме, например падающий груз, винтовочный или пулеметный огонь [29], не вызывает детонации 90%-ной перекиси водорода. Имеется ряд доказательств, что при комнатной температуре даже при очень мощном инициаторе и прочной оболочке растворы, содержащие до 95—96% перекиси водорода, не способны к распространению детонационной волны. При испытании в свинцовом блоке Трауцля, в котором испытуемое вещество в прочной оболочке подвергается удару под действием взрыва капсюля-детонатора, в перекиси водорода всего 60/о-ной концентрации наблюдается усиление взрывного эффекта. Последний непрерывно возрастал по мере увеличения концентрации перекиси водорода, причем изменения были очень быстрыми в интервале нескольких последних процентов при приближении к 100%-ной концентрации. [c.155]

При распаде ацетилена в трубопроводе, в зависимости от диаметра и длины трубопровода, а также от энергии, выделяемой инициатором взрыва, возможно возникновение взрывной волны, переходящей иногда в детонационную. При этом давление в трубопроводе резко возрастает. [c.208]

Реакция (б), протекающ,ая с большим тепловым эффектом и сопровождающаяся газообразованием, в принципе может быть взрывной. Несмотря на имеющееся в литературе высказывание о возможности взрыва тетрафторгидразина [4] он не взрывает при действии на него обычных инициаторов. [c.72]

Средний молекулярный вес полимера и его эластичность повышаются при уменьшении содержания кислорода и увеличении давления. Повышенное содержание кислорода ускоряет процесс, однако при чрезмерном повышении концентрации инициатора происходит бурное ускорение реакции, которое приводит к перегреву и взрывному разложению этилена с образованием метана, водорода и мелкодисперсной сажи по реакциям [c.63]

Быстрая полимеризация с наибольшей скоростью протекает при температурах, близких к температуре плавления мономера, а в некоторых случаях — при температурах значительно более низких, чем температура плавления мономера (кристаллизация аморфного, стеклообразного мономера). Так как быстрая полимеризация в твердой фазе протекает с взрывной скоростью при различных способах инициирования (радиационное облучение, введение инициаторов или катализаторов), то есть все основания полагать, что высокая скорость реакции связана со структурой кристаллической решетки мономера. Так, Н. Н. Семенов считает, что, благодаря ориентации молекул и коллективизации электронных уровней в идеальном кристалле, активная частица (радикал или ион) присоединяет к себе не одну молекулу мономера, а сразу цепочку мономеров во время одного реакционного акта и не требует энергии активации. При температурах, близких к температуре фазового перехода, еще сохраняется ориентация молекул кристаллической решетки, а повысившаяся подвижность молекул способствует ликвидации напряжений в кристалле, возникающих при полимеризации и препятствующих развитию реакции. [c.131]

Начальное давление распада ацетилена. Минимальное давление, при котором возможен взрывной распад ацетилена, зависит от его начальной температуры (рис. 1-3), а также от температуры поджигающей проволоки, если она используется в качестве инициатора (рис. 1-4). При давлении ниже 1,4 ат даже при 2500° С (температура плавления молибденовой проволоки) не происходит взрывное разложение ацетилена, т. е. чистый ацетилен при 20° Си 1,4 ат практически не взрывается (при условии, что энергия источника зажигания не превышает 5 дж). Однако Когарко с сотр. показали , что при очень больших импульсах взрывное разложение ацетилена может [c.21]

Искра статического разряда может быть инициатором взрывного разложения ацетилена. Минимальная энергия искры при статическом разряде, необходимая для воспламенения ацетилена при 2 ат, составляет 10,5 дж, причем по мере повышения давления эта величина резко снижается. Так, при 5 ат она равна 18-10 дж, при 10 ат снижается до 2,7 -10" дж, а при 15 ат составляет всего лишь [c.372]

Были проведены специальные опыты по изучению влияния разрывных мембран на возможность снижения запаса прочности реак-торов"" . В сосуде диаметром 114 мм и длиной 381 мм была установлена разрывная мембрана диаметром 51 мм, рассчитанная на давление 32—33 ат. Взрывной распад ацетилена инициировался расплавленной платиновой проволокой, а также пламенем. При начальном давлении 10—20 ат конечное давление составляло 50— 140 ат (инициатор — проволока) и 70—150 ат (инициатор — пламя). Следовательно, даже относительно большая по сравнению с диаметром сосуда разрывная мембрана не может защитить от превышения давления в аппарате. [c.373]

Большая величина АУ ти указывает на то, что в процессах радикальной полимеризации при увеличении давления нужно учитывать возрастающую роль термической полимеризации. При дальнейшем росте давлений скорость реакции спонтанного инициирования может быть достаточной, чтобы вызвать интенсивную полимеризацию. Последним обстоятельством, вероятно, можно объяснить результаты работ [30, 31], в которых наблюдалась взрывная полимеризация стирола и метилметакрилата без инициатора при давлениях 10— 18 тыс. атм. [c.326]

Распад ацетилена происходит даже в отсутствие кислорода при наличии соответствующего инициатора (перегрев из-за трения, искра и т. д.). При достаточно низком давлении (до 2 кгс/см ж 0,2 МПа) разложение ацетилена имеет местный характер и не представляет опасности. При повышении давления сверх 2 кгс/см ( г0,2 МПа) молекулы газа сближаются и начавшееся где-либо разложение распространяется по всей массе газа. Ввиду экзотермичности и цепного характера процесса наблюдается типичная картина детонационного разложения с волной, распространяющейся со скоростью более 1000 м/с. Однако взрывоопасность ацетилена значительно уменьшается при его разбавлении другими газами (азотом, водородом, углеводородами, аммиаком), которые аккумулируют тепло местного разложения ацетилена и препятствуют его взрывному распаду. При этом максимальное безопасное давление смеси зависит от концентрации ацетилена (рис. 23). Этот эффект нередко используют при работе с ацетиленом под давлением, при- [c.94]

Скорость полимеризации резко возрастает при проведении реакции в стадии некоторых фазовых превращений мономеров плавлении, затвердевании и полиморфных превращениях например, твердые за стеклованные пленки мономеров, образовавшиеся на сильно охлажденных стенках (от —160 до —100 °С), содержащие инициаторы, полимеризуются мгновенно, с взрывной скоростью. Доказано, что этот процесс взрывной полимеризации происходит в момент перехода мономера из стеклообразного состояния в кристаллическое, при этом конверсия мономера приближается к 100%. [c.42]

Применение чистого озона все расширяется. Особую нужду в нем испытывают химическая и нефтеперерабатывающая промышленность. Им окисляют углеводороды, он участвует в производстве органических смол и красителей. При взрывном окислении азота озоном концентрация окислов азота достигает 3 об. % — это еще один путь фиксации атмосферного азота. Аммиак в растворах окисляется озоном до нитрата аммония, а окислы азота в отходящих газах — в азотную кислоту. Озон — хороший инициатор реакции прививки мономеров (винильных, в частности) к полиэфирам и полиамидам. Его весьма эффективно используют для удаления серы из легких нефтепродуктов, а также в гидро-металлургических процессах. [c.102]

Вопрос о возможности взрывного протекания реакции рассматривается в работе [279]. Взрывное течение теломеризации описано в случае инициирования реакции перекисными инициаторами. Протекание теломеризации со взрывом возможно и при использовании азо-бис-изобутиронитрила при несоблюдении определенных условий, особенно в автоклавах большой емкости. [c.224]

Опыты проводились с различными насадками, указанными в табл. 5.1 (стр. 240). Давление в опытах изменялось от 1,1 до 1,6 ат (абс.). Несмотря на значительную начальную энергию инициатора, при давлении ниже 1,2 ат вызвать распад ацетилена в трубопроводе не удалось. Даже при давлении 1,2—1,25 ат взрывной распад возникал лишь при увеличении длины жгута запальной вольфрамовой проволоки до 120—140 мм. Каждый тип насадки испытывался при последовательно возрастающих давлениях 1,2 1,4 1,5 и 1,6 ат (абс.). Опыты прн каждом давлении повторялись три раза. Результаты опытов приведены в табл. 5.2. [c.243]

Прежде всего инициирующее действие азомётана и других инициаторов зависит от скорости распада инипиятпра. При больщой скорости распада инициирующей добавки возникают высокие концентрации радикалов, которые очень быстро вступают в реакции рекомбинапии. вследствие чего индуцирующего эффекта не будет или он будет мал. Именно по этой причине почти взрывной распад диэтилперекиси и быстрый распад азометана или окиси этилена не дают инициирующего действия или показывают ослабленное действие [135, 138, 143]. --- [c.65]

Индуцирующий эффект азометана, окиси этилена и других инициаторов зависит от скорости распада инициатора. При большой скорости распада инициирующей добавки (более высокие температуры или большие концентрации инициатора) увеличиваются концентрации радикалов, которые быстро вступают в реакции рекомбинации (или дисцропорционирования), вследствие чего инициирующий эффект будет мал или его совсем не будет. По этой причине почти взрывной распад диэтилнерекиси и быстрый распад азометана или окиси этилена не проявляют индуцирующего действия или оказывают слабое влияние на скорость крекинга [46, 51]. [c.362]

Скорость процесса полимеризации зависит от содержания в исходной реакционной смеси кислорода (инициатора), однако концентрация кислорода в смеси не должна превышать 0,05—0,1%. Увеличение этой нормы свыше 0,1% снижает молекулярный вес полиэтилена. Кроме того, концентрация кислорода свыше 0,15 %, вследствие прогрессирующего радика-лообразования и лавинообразного нарастания скорости реакции, может привести к взрывному разложению этилена с образованием углерода [8]. [c.64]

Глубокая полимеризация этилена протекает в присутствии кислорода или его переносчиков (органические перекиси) под весьма высоким давлением (от 500 до 3 ООО ат) прп температуре около 70°. Осуществление реакции осложняется большой экзотермич-ностью и опасностью взрывного разложения этилена в присутствии кислорода по реакции С2Н4 —> СН4 С. Для уменьшения опасности взрыва реакцию проводят в жидкой среде (вода, бензол, бутиловый спирт) и при концентрации кислорода в этилене не выше 0,08%. Реакция имеет цепной механизм. Инициаторами цепи служат перекиси, которые разлагаются с выделением свободного радикала [c.291]

Например, нитроглицерин, инициированный сильным инициатором, детонирует со скоростью детонации около 7000 м/сек, а при инициировании сравнительно слабым инициатором скорость детонации составляет 2000 м1сек. Эта медленная детонация может быть вполне устойчивой и распространяться на большие расстояния. Про межуточные скорости не наблюдаются, что указывает на отсутствие плавного перехода от одного механизма возбуждения детонации к другому. С увеличением диаметра заряда детонация с малой скоростью замедляется и, наконец, затухает. В случае зарядов наибольшего диаметра, когда рассеяние энергии из зоны реакции в пространство мало (см. ниже раздел о детонационных волнах), наблюдается только большая скорость. Попытка качественного объяснения двух скоростей детонации основывалась на понятии критических условий для затухания детонации [9] (см. ниже). Как и следовало ожидать, при преобладании малой скорости химические продукты отличны от тех, которые получаются при большой скорости. После прохождения взрывной волны среди продуктов реакции можно обнаружить непрореагировавшее взрывчатое вещество [9]. Это также приводит к различным теплотам реакции. [c.360]

Это разложение идет в отсутствие кислорода при наличии соответствующих инициаторов (искра, перегрев из-за трения). При давлении до 0,2 МПа разложение имеет местный характер и не является опасным. При более высоком давлении разложение приобретает характер взрыва с детонационной волной, распространяющейся со скоростью свыше 1000 м/с. Однако взрывоопасность ацетилена снижается при его разбавлении инертными газами или парами, которые аккумулируют тепло первичного разложения ацетилена и препятствуют его взрывному распаду. При этом максимальное безопасное давление смеси зависит от концентрации ацетилена (рис. 21). Взрывоопасность ацетилена сильно возрастает в присутствии металлов, способных к образованию ацетиленидов (например, СигСг), что надо иметь в виду при выборе конструкционных материалов. [c.74]

Третьим узлом отделения этиленирования является узел растворения инициатора. Расположение емкостей с растворителями инициатора на открытой этажерке сводит к минимуму основные элементы пожарной и взрывной опасности этого узла. Однако при наличии системы циркуляции реакционной массы на повторную теломеризацию внутри аппарата для растворения инициатора могут образоваться взрывоопасные концентрации этилена, растворенного в реакционной массе. В данном случае этот узел следует относить к категории Айк взрывоопасным установкам класса В-1г. При отсутствии циркуляции узел не представляет повышенной пожарной опасности (при условии правильного обращения с инициатором — поро-фором ЧХЗ-57). [c.141]

Пористые массы в ацетиленовых баллонах подвергаются жест-КИМ испытаниям для обеспечения высокого запаса надежности. В частности, в присоединенной к наполненному баллону трубе взрывают ацетилено-кислородную смесь под давлением 20 ат. При этом возникает мощная детонационная волна. Детонация ацетилено-кислородной смеси является весьма энергичным инициатором взрывного распада ацетилена. [c.194]

При у-облучении чистого безводного формальдегида при —80° был получен высококристаллический полиацеталь (т. пл. 175—179°) с очень высокими выходами. При мощности дозы 63 рад/мин степень превращения достигала 75% в течение 9 мин при интегральной дозе 600 рад [44]. Формальдегид вступает также в сополимеризацию с изобутиленом, стиролом и в меньшей степени с окисью этилена, метилметакрилатом и акрилонитрилом. Данные по сополимеризации указывают на катионный механизм, но этому противоречило снижение скорости в присутствии дифенилпикрилгидразила и гидрохинона [44]. Более того, добавление СНгСЬ не вызывало ускорения реакции [88]. Хотя считают, что для формальдегида более активны анионные инициаторы, например амины, реактивы Гриньяра и карбонилы металлов [87], при низких температурах этот мономер очень неустойчив и полимеризуется под действием кислых катализаторов, ультрафиолетового света и даже самопроизвольно. Поэтому необходимы очень тщательные исследования, чтобы сколько-нибудь точно установить природу радиационной реакции. В противоположность полимеризации других мономеров в твердой фазе энергия активации, очевидно, отрицательна даже в интервале температур от —196 до —116°, если полученные результаты не искажены большим пост-эффектом [88]. Наличие взрывной полимеризации при облучении или при последующем нагревании, а также [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология