Летучие компоненты в полимерах

Кроме того, дегазацию иногда необходимо проводить непосредственно перед формованием изделий, доводя концентрацию летучих в полимере до очень низкого уровня, что гарантирует высокое качество и нетоксичность готовых изделий. При экструзии, например, удаление летучих производят в зоне дегазации, где расплав полимера заполняет цилиндр экструдера только частично, вакуумируя слой расплава, поступающий на внутреннюю поверхность цилиндра. Летучие компоненты диффундируют к границе полимер—газ, переходят в газовую фазу и удаляются через отводной канал. На поверхности полимера концентрация летучих одинакова в газовой фазе и в растворе. Ее величина зависит от парциального давления паров, температуры и взаимодействия полимер—растворитель [101. [c.112]

Растворы полимеров. Можно пользоваться прямым газохроматографическим анализом на летучие компоненты, вводя растворы полимеров в хроматограф непосредственно или после переосаждения метиловым спиртом. Такие методики применяются давно и в ряде стран признаны официально [71—73]. Существенный их недостаток состоит в необходимости частой смены хроматографических колонок и чистки испарителей, загрязняемых полимерами. Непосредственное хроматографирование растворов иногда оказывается невозможным из-за наложения широких пиков растворителей на пики примесей, причем дозирование растворов полимеров затрудняется их высокой вязкостью и адгезией. В паровой фазе эти осложнения отпадают, а соотношение пиков растворителей и летучих примесей оказывается гораздо более благоприятным, особенно если растворитель имеет невысокое давление паров. Решающим критерием при выборе растворителя является его растворяющая способность по отношению к полимеру, при этом предпочтительны высококипящие легко очищаемые жидкости с большими, чем у анализируемых примесей, временами удерживания. Чаще всего применяются в качестве растворителей диметилацетамид и диметилформамид (табл. 3.4). Предел чувствительности таких определений очень сильно зависит от летучести примесей. Для газообразных мономеров (винилхлорида, бутадиена) в указанных органических растворителях он достигает [c.139]

В последние годы интенсивно изучаются различные аспекты использования парофазных хроматограмм в медицине, причем здесь следует отметить систематические исследования Златкиса и Либиха с сотрудниками, разработавших технику концентрирования летучих компонентов крови и мочи на гидрофобных пористых полимерах и интерпретации профиля хроматограмм в связи с диагнозом некоторых заболеваний и нарушений метаболизма [II —15], Некоторое представление о диагностических возможностях исследования профиля парофазных хроматограмм может дать рис, 5,4, на котором сопоставлены типичные хроматограммы сорбированных иа тенаксе летучих компонентов мочи здорового и [c.228]

Компоненты катализатора, превращаясь в алкоголяты, переходят в раствор и вместе с разбавителем поступают на центрифугу. Отжатый полимер промывают спиртом или смесью разбавителя со спиртом. После каждой промывки полимер отжимают на центрифуге. Отмытый до остаточной зольности 0,015— 0,040% полимер направляют на сушку до содержания летучих в полимере не более 0,1 %. [c.17]

Шенкер и сотр. [311 ] определяли содержание воды и примеси мономера в поликапролактаме по потере массы образца при высушивании. В обычную пробирку берут навеску образца полимера в виде чешуек или пряжи (10—15 г прн содержании летучих компонентов менее 5% и 5 г — при содержании более 5%). Пробирку с образцом присоединяют к прибору, как показано на [c.147]

На основании данных анализов различных образцов Дэвид и сотр. [46] делают следующие выводы 1) затраты времени на один анализ при определении воды методом, основанным на измерении давления пара, составляют 30 —90 мин в зависимости от того, определяется только влажность или общее содержание летучих компонентов 2) воспроизводимость метода для образцов массой 10 г составляет 0,001% (абс.) 3) нижний предел обнаружения составляет 0,001% 4) правильность метода для образцов массой 10 г составляет 0,002% (абс.) 5) время и температура нагревания специфичны для каждого полимера. [c.551]

Важнейшее условие обеспечения стабильности процесса переработки полимерных масс (растворов, расплавов и пластифицированных полимеров) — отсутствие в них пузырьков газовой фазы. Если же последние появляются при изготовлении полимерного материала или изделия из него, то необходимо устранить возможность их выделения. Если давление при переработке ниже, а температура выше, чем при получении полимерной массы, или температура переработки выше температуры кипения содержащихся в полимере летучих компонентов, то подготовленные для переработки расплав или раствор оказываются пересыщенными растворенным газом. В результате этого возможно выделение пузырьков газовой фазы, что нарушает нормальное течение технологического процесса и снижает качество полученного материала [26, 48]. Такие явления возникают при формовании пленок, волокон, прутков из расплавов, пластифицированных полимеров и растворов, при вакуумном формовании изделий, при сушке полимерных покрытий, сварке полимеров и Б других процессах их переработки. [c.77]

Помимо описанных явлений, на работу вакуумной зоны определенное влияние оказывает расширение полимера. Червяк с вакуумной зоной применяют в тех случаях, когда необходимо удалить из полимерной композиции летучие продукты (воздух, влага), так как полимер, попадая в вакуумную зону, расширяется за счет увеличения объема этих летучих компонентов. Глубина канала в вакуумной зоне должна быть достаточно большой, чтобы вместить разбухшую массу. Чтобы летучие продукты могли свободно попадать в отсасывающий патрубок, а также во избежание чрезмерного повышения давления, которое приводит к попаданию полимера в отсасывающий патрубок, необходимо, чтобы на всем протяжении вакуумной зоны канал был лишь частично заполнен полимером. [c.127]

Для получения количественных результатов рекомендуется использовать метод абсолютной калибровки, так как этот метод позволяет учесть потери пластификаторов. Возможные ошибки этого метода связаны с его первой стадией — нагревом анализируемого образца полимера до высокой температуры. В процессе этого нагрева может происходить деструкция полимера до легких продуктов, например до мономера. Поэтому вряд ли этот метод мон<ет быть широко использован для онределения содержания мономера в полимере. Он может быть успешно применен для анализа только термически стабильных примесей пластификаторов, растворителей и других соединений. Небольшая деструкция определяемых летучих компонентов, а также другие источники потерь могут быть учтены при проведении калибровки. [c.122]

Пиролитические ячейки трубчатого типа (см., например, [48]) также могут быть использованы для онределения содержания как ингибиторов, так и более легких продуктов (например, летучих растворителей, мономеров и т. п.). В методиках этого типа лодочка с образцом полимера быстро (на необходимое время) вносится в нагретую до заданной температуры горячую зону трубчатого реактора. Если определяемые компоненты переходят в газовую фазу в течение 10—20 сек, то нагрев производится в потоке газа-носителя, а аппаратура может быть использована непосредственно, без каких-либо изменений. Если же процесс выделения летучих компонентов при выбранной температуре требует длительного времени, то для его согласования с последующим газо-хроматографическим анализом необходимо либо отключить пиролитическую камеру на требуемое время от потока газа-носителя и провести процесс перехода летучих компонентов из полимера в газ в статических условиях, либо ввести в хроматографическую схему между пиролизером и хроматографической колонкой ловушку для улавливания летучих компонентов из потока газа-носителя. После повышения температуры ловушки летучие примеси узкой зоной поступают в потоке газа-носителя для разделения в хроматографическую колонку. [c.122]

Для отделения летучих примесей от полимеров наиболее часто используются следующие методы экстракция, растворение с последующим осаждением полимера, термическая десорбция в потоке газа-носителя и т. п. Несомненно целесообразно использовать для отделения летучих компонентов и другие эффективные, в первую очередь хроматографические, методы разделения гель-хроматографию, тонкослойную и колоночную хроматографию. В связи с большой трудоемкостью и слон ностью многостадийных методов их целесообразно использовать в тех случаях, когда более простые методы не эффективны (например, вследствие термической нестабильности полимера), или для разовых, единичных определений, когда специальная разработка простого метода не оправдана. Исключение составляют, по-видимому, только методы, в которых предварительной стадией является не процесс разделения, а разбавление анализируемого раствора полимера или растворение твердого полимера. Этот простой прием позволяет свести более сложную задачу — определение летучих компонентов в твердом полимере или [c.123]

В заключение отметим, что в настоящее время методы анализа летучих компонентов в полимерных системах разработаны достаточно подробно и газовая хроматография может рассматриваться как основной метод анализа растворителей, мономеров, пластификаторов в полимерах. Главной задачей в этой области, по нашему мнению, являются выбор оптимальных методов и разработка стандартных методик газо-хроматографического анализа. [c.145]

В связи с тем что при повышенных температурах полимерные соединения часто реагируют с образованием летучих соединений или с поглощением газообразного активного реагента (например, кислорода), для характеристики этих процессов в химии полимеров обычно применялись и применяются в настоящее время методы, основанные на регистрации изменения веса полимерного образца или изменения давления в замкнутой системе. Однако использование этих методов дает только ограниченную информацию о процессах, протекающих в полимерах. Поэтому в последние годы, наряду с указанными выше методами, большое развитие при изучении деструкции полимеров получили методы, позволяющие определять не только суммарный выход летучих продуктов, но и кинетику выделения отдельных летучих компонентов. [c.150]

Совершенно ясно, что высокомолекулярный полимер может быть получен только лишь при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Однако и в данном случае есть причина, приводящая к остановке роста цепи молекул полимера на определенном этапе. Это —унос одного из компонентов, если имеется значительное различие в летучести исходных веществ, что приводит к избытку менее летучего компонента. Такой же результат должно дать химическое изменение функциональ- [c.135]

Однако при увеличении навесок твердого полимера доля летучих примесей, переходящих в газовую фазу, быстро уменьшается. Так, при упомянутом выше парофазном анализе стерилизованных материалов на остаточную окись этилена из больших навесок (0,6 г) резиновых перчаток даже при 120°С в газовую фазу переходит только половина содержащейся в них окиси этилена [93]. Степень перехода летучих примесей в газовую фазу в некоторых случаях можно контролировать путем повторных экстракций свежими порциями газа и на такой основе оценить общее содержание примесей в полимере. Этот прием был впервые предложен для определения органических растворителей в клеящих (липких) лентах еще в 1970 г. Сузуки, Цуге и Такеучи [94], а затем повторно описан в несколько модифицированной форме Кольбом [82,93]. Японские исследователи установили, что при периодической замене газовой фазы над нагретым образцом содержащего летучие компоненты полимера имеет место линейная зависимость логарифмов количества переходящих в газовую фазу летучих компонентов от числа замен газовой фазы (рис. 3.19), Наклон линий увеличивается с ростом температуры образца полимера и уменьшается с повышением температуры кипения летучих примесей, однако он зависит и от специфического взаимодействия приме [c.147]

Краска — это суспензия твердых минеральных, как правидо, частиц в олифе, растительном масле, водной дисперсии полимеров. В результате потери летучих компонентов или химических реакций краска, нанесенная на твердую поверхность тонким слоем, превращается в покрытие, причем непрозрачное и, как правило, без блеска. Минеральные частицы, входящие в краску, разделяют по назначению на две группы пигменты и наполнители. Пигменты — частицы окрашенных веществ, чаще всего это или окислы металлов, или соли. Назначение пигментов — придавать цвет покрытию. Иногда пигменты попутно выполняют и роль вещества, повышающего защитные свойства покрытия. Назначение наполнителей — увеличивать объем лакокрасочного материала, снижать удельный расход наиболее дорогих компонентов краски — пленко-образователя и пигментов. [c.10]

Смесь полимера и стабилизатора подают в экструзионную машину (предпочтительно двухчервячную) с одной или несколькими зонами отсоса, в которых цз экструдата удаляются летучие компоненты или применяемые растворители. Летучие состоят в основном из олигомеров и продуктов их окисления, а также продуктов разложения остатков катализаторных систем [1]. При температурах переработки возникает опасность, что будет улетучиваться и часть стабилизатора. Это зависит от числа и взаимного расположения зон отсоса, конструкции червяка, эффективности вакууми-рующего устройства, температуры расплава и типа стабилизатора. [c.194]

Ф.- высокореакционноспособное соед., легко окисляется, при стоянии (на свету и в темноте) превращается в стеклообразный полимер без запаха сохраняется в виде 50%-ных р-ров в бензиловом, фенилэтиловом и др. спиртах, либо в присуг. антиоксвдантов. Содержится во мн. эфирных маслах, летучий компонент ряда пищ. продуктов. В пром-сти получают каталитич. окислением или дегидрированием фенилэти-лового спирта или изомеризацией стиролоксвда над алюмосиликатами. [c.65]

Определение оптимальных условий сушки требует изучения ряда факторов. Прежде всего это чувствительность полимера к тепловой обработке, так как у ряда полимеров может протекать как деструкция, ведущая к снижению ММ, так и структурирование [15], дающее трехмерные структуры и ведущее тем самым к ухудшению растворимости полимера. Несмотря на то, что температуру и время сушки находят эмпирически, для их опре,деления можно с успехом использовать ТГА и ДТА. При ТГА фиксируется убыль массы в зависимости от температуры. Это дает возможность определить наличие остатков растворителя, а также температуру разложения полимера, при которой выделяются летучие компоненты. ДТА позволяет найти Гс и Гпл полимера, а также оценить тепловые эффекты реакций, протекающих в полимере. Оба метода дают значения минимальной и максимальной температуры сушки и позволяют установить время, требуемое для удаления растворителя из полимерной пленки. Для оптимизаци сушки необходимо знать также качество получаемого в итоге рельефа и его стойкость к травлению [16]. [c.22]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

Кроме такой абсолютной калибровки , когда остающимся после парофазного анализа в полимере количеством летучих компонентов просто пренебрегают, предлагалось применять и своеобразный вариант метода внутреннего стандарта, вводя летучее стандартное вещество вместе с полимером в термостатируемый герметически закупоренный сосуд [91,92]. Этот вариант, по-видимому, дает более верные и лучще воспроизводимые результаты при близости коэффициентов распределения стандартного вещества и примесей. Метод применялся для определения таких растворителей, как этиловый и пропиловый спирты, этилацетат, метилэтилкетон, 2-этоксиэтанол и толуол, в сложных полиэтиленовых и полипропиленовых пленках, покрытых поливи-нилиденхлоридом [91]. [c.147]

Прп конструировании технологическо (рабочей) части было разработано три корпуса дегазирующей машпны, которые, как это с.ледует пз рис. 103, в любой выбранной последовательности могут монтироваться в одну цепочку , многократно повторяясь вплоть до общей относительной длины (отношения рабочей длины к диаметру) —70 1. [61]. Типичными областями применения этих машин являются дегазация воды н растворителей и удаление мономерных остатков из полимерных материалов [134]. Если последовательно смонтировать три дегазационные секции типа Vj (рис. 103), то удается освобождать пластические массы от исходного содержания летучих компонентов —.50% до нескольких десятых долей процента. Эти.м методом можно также концентрировать растворы полимеров. [c.162]

Примеры применения. Основной областью применения машин VDS-V является концентрирование растворов и суспензий полимеров и других пластических масс с исходнил содержанием летучих компонентов 10—70 о до остаточного содержания < 0,5%. Одновременно с дегазацией продукт может окрашиваться или гомогенизироваться, а в случае термоп.хастпч-ных материалов — гранулироваться непосредственно в конце машины. Элагто-меры в некоторых случаях также могут гранулироваться либо экструдироваться в виде лепт. [c.170]

Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан —декан ). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипени до критцческо 1 температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения вперв ые было обнаружено для растворов полиизобутилена в алканах. которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь находятся под значите.льным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, Для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного [c.328]

Старение представляет собой процесс самопроизвольного изменения свойств полимеров (прочности, эластичности, твердости и т. д.), протекающий при хранении или эксплуатации полимеров и материалов на их основе. Старение является, прежде всего, результатом химических процессов, обусловленных действием кислорода, озона (небольшие количества его всегда находятся в атмосфере), нагревания, света, радиоактивного излучения, механической деформации и т. д., которые приводят к деструкции и структурированию. Из перечисленных факторов решающее значение имеет действие кислорода, остальные играют роль инициаторов окисления. Старение возможно также за счет испарения из полимерной композиции летучих компонентов (ингибиторы, пластификаторы), а также зелаксации цепей или их участков у ориентированных материалов. Ла рис. 199 показано влияние окислительного старения на механические свойства вулканизатов. [c.644]

ПОЗВОЛЯЮЩИМ непосредственно записывать изменение влажности анализируемого образца в процессе высушивания. Источник тепла, каким является ИК-излучение, обладает исключительным свойством с его помощью вода, содержащаяся в некоторых твердых телах и относительно нелетучих жидкостях, быстро испаряется (за 4—8 мин), хотя температуру анализируемых проб можно поддерживать на уровне 70 °С и ниже. Например, образец, состоящий из шести тонких кусков кожи, полностью высушивается (вплоть до удаления последнего слоя воды) менее чем за 8 мин. Эксперименты с различными веществами показали, что температура высушивания образцов зависит от природы анализируемых материалов и варьирует в интервале от 70 до 120 °С. Однако некоторые материалы разрушаются под действием ИК-излучения при более низкой температуре, чем при обычном высушивании в сушильном шкафу. Поскольку ИК-луч локализован, то анализируемые пробы могут быть высушены непосредственно на чашке весов, которая, в зависимости от степени высушивания, будет менять свое положение. Этот принцип использован в полуавтоматических сушильных шкафах с электрическим обогревом, в которых может быть осуществлена запись потери массы и нагреваемой чашки весов во времени, но только для одного анализируемого образца. Поскольку, однако, на процесс дегидратации затрачивается всего несколько минут, такой метод имеет определенные преимущества. В некоторых случаях, например при анализе полимера, содержащего наряду с ацетоном также и воду, на кривой потери массы появляется пик, соответствующий удалению низкокипящего компонента. Такая диф( )еренцированная запись потери массы анализируемым образцом позволяет непосредственно определять каждый летучий компонент. Описанная выше удобная аппаратура представляет собой термогравиметрические весы. [c.82]

Первым испаряется ацетон, далее этилацетат и толуол, затем этиловый спирт и бутилацетат и, наконец, бутиловый спирт. Последний не является растворителем для нитрата целлюлозы и должен был бы вызывать осаждение его из раствора. Но ко времени испарения всех летучих компонентов, кроме бутилового спирта, концентрация полимеров в системе поднимается примерно до 70% (в пересчете на беспигментиый состав), а в такой системе заметного расслоения наступить не может, по крайней мере за время улетучивания остатка бутилового спирта. В действительности испарение смесей проходит [c.326]

Случай Пб (см. табл. VI.2). Этот случай относится к дефло-кулированным, деформируемым частицам в полностью летучей среде со стерической стабилизацией. Очевидно, что ранние стадии пленкообразования в таких системах в основном аналогичны рас-смотрен юму выше случаю Па. Однако, когда — как результат возрастающего капиллярного сжатия — начинается деформация частиц, нагрузки приходятся на точки контакта между соседними частицами и возникают очень сильные локальные напряжения. Далее деформация приводит к умеренному увеличению поверхности частиц. Одновременно возрастающая концентрация растворимого компонента полимера-стабилизатора в небольшом количестве остающейся непрерывной фазы снижает равновесное расстояние между цепями стабилизатора на поверхности частиц, [c.279]

Отобранная из реактора жидкая проба вместе с введенным в нее ингибитором полимеризации анализируется газо-хроматографически на стандартной хроматографической аппаратуре. Для отделения нелетучего полимера от летучих компонентов реакционной смеси в хроматографическую схему между колонкой и устройством для ввода пробы вводят специальный патрон (короткую колонку) с инертной насадкой или заполняют инертным сыпучим материалом (например, носителем) специальное устройство для ввода пробы. Нелетучий полимер накапливается на инертной насадке, которую периодически заменяют на свежую. [c.87]

Нанесение пробы иа слой инертного материала создает благоприятные условия для распределения полимера топким слоем на насадке и, следовательно, для быстрой диффузии летучих соединений из полимера, так как время, необходимое для диффузии соединения из пленки, пропорционально квадрату ее толщины. Однако не для всех конструкций испарителя такое решение является оптимальным. По-видимому, для анализа летучих компонентов полимерных смесей следует разработать сиециалыше узлы, объединяющие функции испарителя и предварительной колонки. [c.116]

Хади [56] разработал простой и точный метод и аппаратуру для определения растворителей в лаках и смолах без предварительного отделения летучих соединений от полимера и пигмента. Анализируемым образцом лака заполняют часть капилляра (внутренний диаметр 0,05 мм) из легкоплавкого материала (полиэтилен или сплав индия), герметизируют и помещают в никелевую лодочку (длина 50 мм). Лодочку с капилляром вносят в трубчатый реактор с печью (нагретая зона 110x13 мм), герметизируют и продувают потоком газа-посителя (40 мл мин). Затем с помощью магнита перемещают лодочку в горячую зону (для анализа растворителей в лаках температура 180— 200° С является достаточной), где капилляр плавится, и летучие компоненты образца поступают в хроматографическую колонку для разделения. Хроматографическая колонка (360x0,5 см) заполнялась 20% апиезона N или диэтиленгликольсукцинатом на хромосорбе VV (60—80 меш). Хроматографическое разделение проводили при 100° С. Нелетучие остатки оставались в лодочке и извлекались из печи после проведения анализа. Для количественных расчетов использовали метод внутреннего стандарта (см., например, [45]). В табл. 6 приведены относительные времена удерживания обычно используемых растворителей лаков (относительно н-бутанола). [c.118]

Оригинальный метод определения общего содержания низкомолекулярных соединений в пластификаторах, с присутствием которых в полимерах связывают неприятный запах полимерных изделий, описан в работе [58]. Проба пластификатора ( 0,2 мл) вводилась через устройство для ввода пробы в пустую колонку (400x0,25 см) и тонким слоем распределялась па ее стенках, в результате чего создавались благоприятные условия для выделения летучих соединений. Летучие компоненты в потоке газа-посителя проходили через колонку, стенки которой были покрыты слоем пластификаторов от прежних определений, и поступали в ионизационный аргоновый детектор. [c.119]

Выделение легких компонентов из твердых полимерных образцов затруднено. Для уменьшения времени десорбции во всех случаях следует использовать для анализа по возможности мелкий порошок полимера. В связи с тем что время десорбции (испарения) летучих компонентов из полимера, как правило, достаточно велико и, следовательно, велика ширина начальной зоны, последуюш ее эффективное хроматографическое разделение невозможно. Поэтому определение легких компонентов полимерных систем путем непосредственного ввода пробы полимера в нагретый испаритель, как правило, не применяется. Для преодоления указанных затруднений десорбцию летучих веществ проводят в течение определенного времени либо в замкнутом небольшом объеме, включая затем этот объем в поток газа-посителя перед хроматографическо11 колонкой, либо в проточной системе с ловушкой, расположенной между десорбционной камерой и хроматографической колонкой. После окончания десорбции ловушку быстро нагревают, в результате чего выделившиеся из полимера продукты импульсно поступают из ловушки в хроматографическую колонку. [c.120]

Эффективность экстракции во многом определяется правильно подобранным растворителем, в котором должен хорошо растворяться определяемый летучий компонент и не растворяться полимер (ограниченная набухаемость полимера является благоприятным фактором для процесса экстракции). Образец для экстракции готовится в форме небольших кусочков. Полноту извлечения компонента экстракцией целесообразно проверять контрольными испытаниями. Следует учитывать возможность перехода в раствор также и полимерных продуктов. Для проведения экстракции используют аппарат Сокслета. Методика экстракции пластификаторов описана в [94]. 4 г полимера экстрагируют в аппарате Сокслета 100 мл эфира. После отгонки растворителя его остатки удаляются при нагревании вначале на водяной бане (1 час), а затем в сушильном шкафу. При экстракции диэтиловым эфиром обычно удаляются пластификаторы с молекулярным весом менее 1000 [95]. Для извлечения полимерных пластификаторов тот же образец в дальнейшем экстрагируют азеотропной смесью четыреххлористого углерода и метилового спирта. Подробные методики экстракции для иоливинилхлорида и эфиров целлюлозы приведены в монографии [63]. В качестве примера приведем методику извлечения пластификаторов из поливинилхлорида. [c.134]

Наиболее часто этот метод используется для определения концентрации летучих компонентов в жидкости по данным анализа паровой фазы. В настоящее время он является наиболее распространенным из всех методов распределения и используется для анализа легколетучих компонентов в биологических объектах (крови, моче), пищевых продуктах (винах, экстрактах и т. п.), в водных растворах, растворах полимеров. В иностранной литературе метод получил название head spa e analisis (буквальный перевод анализ верхнего пространства ). В отечественной литературе для этого метода предложено название анализ равновесной паровой фазы [1]. [c.96]

Высокомолекулярный продукт получают в присутствии катализаторов катионного типа. При использовании H2SO4 сильно экзотермич. реакция протекает почти мгновенно. После завершения реакции кислым смолам дают отстояться и катализатор нейтрализуют водным р-ром. щелочи. Затем из р-ра полимера отгоняют летучие компоненты. Путем перегонки с паром можно освободить продукт от димеров и тримеров эту перегонку продолжают до получения смолы с нужной темн-рой размягчения. В присутствии безводного А1С1.3 полимеризация длится 20—45 мин при 100— 120 °С. При использовании в качестве катали атора эфирата ВРз нроцесс осуществляют по непрерывной схеме. [c.597]

Полимер оказался весьма эффективным для улавливания некоторых летучих веществ и устойчивого сохранения их в адсорбированном состоянии до пересылки в лабораторию и анализа (Z 1 а t к i s А. е t а 1., hromatographia, 1973, V. 6, N0. 2, р. 67—70 Anal. hem., 1973, v. 45, No. 4, p. 763—767). Его применяют при улавливании летучих компонентов мочи, выдыхаемого человеком воздуха, автомобильных выхлопных газов. Сорбент в колонках емкостью 2 см предварительно кондиционируют 30 мин с гелием при 375 °С. Летучие компоненты улавливают пропусканием через колонку при комнатной температуре, а десорбируют (с гелием) при 300 С. [c.49]

Установлено, что метилфенилсиликоновые масла более устойчивы к окислению, однако они более летучи, чем метилсиликоновые масла той же вязкости. При 200° не наблюдалось никаких изменений, свидетельствующих об окислении, а при 220°—только незначительные. При 250° значительно увеличивается вязкость и выделяется формальдегид и муравьиная кислота отщепление фенильных радикалов от силоксановых цепей не наблюдалось. Повышение вязкости приписывают так же, как и в случае метилсиликоновых масел, конденсации двух или большего количества силоксановых полимеров, метильные радикалы которых были отщеплены при окислении. Скорость окисления увеличивается с увеличением содержания кислорода в воздухе. При 270° в атмосфере сухого воздуха желатинизация метилфенилсиликоновых жидкостей наступает после 90—150 час. С увеличением содержания ароматических заместителей устойчивость к окислению увеличивается. При 300° в сухом воздухе желатинизация наступает после 8—24 час. В атмосфере гелия желатинизация не наблюдалась даже при этой температуре повышение вязкости обусловлено, по-видимому, испарением летучих компонентов жидкости. [c.344]