Железо стильбексоном

Для определения железа в сточной воде по интенсивности люминесценции его соединения со стильбексоном приготовили стандартный раствор, растворив 0,586 г РегОз, х. ч., содержащей 2,5% гигроскопической воды, в 250 мл воды. К приведенным ниже объема.м стандартного раствора добавили стильбексон и разбавили до 100 мл. Были получены следующие данные [c.97]

Железо Стильбексон 0,05 Тербий Салициловая кислота 0,05 [c.644]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ I Ю" - Ю- ,, ЖЕЛЕЗА СТИЛЬБЕКСОНОМ В ВОДЕ, СОЛЯНОЙ И УКСУСНОЙ КИСЛОТАХ [c.36]

Новые возможности определения люминесцентным методом катионов с незаполненными электронными оболочками — гасителей флуоресценции — открываются при использовании органических люминесцентных реагентов, в основе действия которых лежат гомогенные каталитические реакции. Применение флуоресцирующих реагентов в кинетических методах анализа в ряде случаев имеет преимущества по сравнению с применением цветных реакций, так как дает возможность уменьшить количество реагента до 10 —10 М Это в свою очередь позволяет повысить чувствительность метода, сокращает время проведения анализа, устраняет необходимость термостатировать растворы. Применение люминесцентных органических реагентов дало возможность разработать новый кинетический метод определения меди с использованием люмокупферона, не связанный с окислительно-восстановительными процессами. В реальных условиях чувствительность лимитируется загрязнением медью холостых растворов и реагентов и равна 0,005 мкг меди ъ Ъ мл раствора. К числу кинетических методов с люминесцентным окончанием относится определение железа стильбексоном и кобальта салицилфлуороном. [c.11]

Стильбексон впервые получен и предложен ИРЕА для количественного люминесцентного определения железа [1, 2]. Чувствительность метода — 0,005 мкг железа в 5 мл раствора. [c.103]

Соотношение в таком комплексе металла к хеланту принимается 1 1, замедление реакции нри значении pH 6,0 объясняется [313— 315] насыщением координационной емкости иона железа в результате его гидролиза, что приводит к разрушению смешанного комплекса. Можно также предположить, что разрушение комплекса при pH 6,0 связано с возможностью использования железом максимальной дентатности комплексона в результате диссоциации последнего атома водорода. Методом сдвига потенциалов полуволн восстановления определена константа устойчивости комплекса Ig — 8,0 [312]. На основании каталитической реакции окисления стильбексона разработан кинетический метод определения железа, отличающийся высокой чувствительностью (0,001 мкг Fe + в 1 мл) и избирательностью [310, 313—317]. [c.224]

Применение люминесцентного метода определения скорости химической реакции весьма перспективно, так как вследствие большой чувствительности метода по изменению. люминесценции раствора можно определять очень малые изменения концентрации реагентов в растворе. Этот метод впервые применен С. У. Крейнгольдом, Е. А. Божевольновым, Р. П. Ластовским и В. В. Сидоренко для определения железа. В качестве индикаторной была выбрана реакция окисления флуоресцирующего вещества — стильбексона перекисью водорода. Эта реакция катализируется железом. [c.45]

КИНЕТИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА С ПРИМЕНЕНИЕМ СТИЛЬБЕКСОНА [c.257]

По этому методу инструментально можно провести окончание определения железа в растворе остатка, полученного после выпаривания 5—50 г кислоты с помощью люминесцентной каталитической реакции с применением стильбексона (окисляющегося в кислой среде перекисью водорода) по ослаблению его синей флуоресценции в растворе. Однако относительная ошибка определения в этом методе равна 30% [7]. По нашему мнению, этот метод в случае необходимости определения примеси железа по более низким нормам уступает по [c.229]

Стильбексон является слабым комплексообразователем, поэтому весьма вероятно, что ион железа в составе комплекса имеет свободные координационные места и за счет этого образуется смешанный комплекс реагент—железо—перекись водорода. Подобная схема предложена для системы ализарин—кобальт— перекись водорода. Смешанный комплекс неустойчив, легко происходит окисление реагента по месту двойной связи и флуоресценция растворов исчезает. [c.104]

Ход определения железа со стильбексоном в дистиллированной воде построением калибровочной прямой. Для определения 1-10 —1-10 % железа в дистиллированной воде, выпаривают в платиновой чашке 10 мл анализируемой воды до объема 1,0— 1,5 жл и переносят в пробирку. В пять других пробирок вносят раствор железа в количествах, соответствующих 0,0 0,01 0,02 0,04 и 0,06 мкг железа. В пробирку, не содержащую железа, вносят 0,1 мл 0,001 М раствора комплексона III. Во все пробирки добавляют по 0,2 мл 3%-ного водного раствора перекиси водорода и доводят объемы всех растворов до 2 мл разбавленной уксусной кислотой (1 100). [c.378]

Стильбексон впервые предложен Всесоюзным научно-исследовательским институтом химических реактивов и особо чистых химических веществ для флуоресцентного определения субмикрограммовых количеств железа [1, 2]. [c.70]

Реактив представляет собой порошок желто-коричневого цвета, нерастворимый в органических растворителях и хорошо растворимый в воде. При pH 2—4 ион трехвалентного железа в присутствии перекиси водорода каталитически ускоряет окисление реактива, в результате чего исчезает голубая флуоресценция раствора. Спектр флуоресценции раствора стильбексона представлен на рис. 1. Как видно, максимум флуоресценции наблюдается при длине волны 450 ммк. Оптимальные условия проведения реакции концентрация реактива 1 10 — [c.70]

Стильбексон окисляется в кислой среде перекисью водорода . Присутствие микроколичеств железа ускоряет эту реакцию. Синяя флуоресценция растворов при этом ослабляется. Оптимальные условия проведения реакции следующие pH 3, концентрация перекиси водорода 0,006%, реагента — 2-10" М. Реакция избирательна, чувствительность анализа определяется чистотой применяемых реактивов и растворов. Применяя уксусную кислоту X. ч. и дважды дистиллированную воду, можно определять 5 нг железа в 5 мл раствора. После отгонки 10 г тетрахлорида кремния в сухом остатке, обработанном фтористоводородной кислотой, определяют железо. [c.182]

Отгоняют 10 г четыреххлористого кремния, сухой остаток обрабатывают фтористоводородной кислотой и упаривают досуха. В остатке определяют железо перекисью водорода по его каталитическому действию на реакцию окисления стильбексона. Относительная ошибка определения —от 20 до 30%. [c.246]

Этот реагент флуоресцирует в кислой среде голубым цветом, однако в присутствии перекиси водорода и следов железа происходит каталитическое разрушение реагента и флуоресценция исчезает. Механизм реакции следующий образующийся в кислой среде комплекс реагента с железом имеет свободные координационные места, за счет этого образуется смешанный комплекс стильбексон—железо—перекись водорода. Этот комплекс термодинамически неустойчив, происходит окисление реактива по месту двойной связи и флуоресценция раствора исчезает. Реакция протекает по уравнению первого порядка относительно реактива. Чувствительность реакции составляет 0,0025 мкг железа в 5 мл раствора. [c.11]

Железо определяют с помощью люминесцентной каталитической реакции с применением стильбексона [1, 2]. Стильбексон окисляется в кислой среде перекисью водорода. Синяя флуоресценция растворов при этом ослабляется. [c.36]

Кинетический метод определения железа в солях основан на индикаторной реакции окисления стильбексона перекисью водорода. Определение 0,01—0,1 мкг железа в 5 мл раствора возможно в присутствии 10 —10 -кратных количеств ионов кобальта, хрома, никеля, марганца, меди, цинка, бериллия, щелочноземельных металлов и других. При концентрации солей щелочных металлов до 0,5 г в 5 мл и алюминия до 0,05 г в 5 мл раствора реакция несколько замедляется, однако определение железа можно проводить методом добавок, вводимых в анализируемые и холостые растворы. С применением реактивов и растворов указанной чистоты определяемый минимум составляет 0,005 мкг железа в 5 мл раствора. Метод добавок имеет то преимущество, что не требует приготовления эталонных растворов (т. е. растворов для построения калибровочного графика) и дает возможность выполнять определения в присутствии примесей, влияющих на скорость реакции. Сущность метода добавок [1, 2] заключается в том, что измеряют скорость индикаторной реакции в равных аликвотных частях анализируемого и холостого растворов с добавками определяемого иона и без них. При графическом определении концентрации иона по оси ординат откладывают соответствующую функцию ф измеряемого свойства, пропорциональную концентрации катализатора при постоянстве прочих условий , [c.39]

Для реакции с применением стильбексона функция пропорциональна концентрации железа. [c.41]

Используются и другие реакции с участием перекиси водорода окисление пирокатехинового фиолетового (чувствительность 10 мкг мл, избирательность очень мала) окисление л-фенилендиамина (чувствительность 0,7 мкг мл). разложение перекиси водорода в щелочной среде (чувствительность мкг мл) окисление перекисью водорода иодид-иона. Иногда каталитическими свойствами обладают только строго определенные комплексные соединения железа. Так, уже описанную хемилюминесцентную реакцию окисления люминола перекисью водорода железо катализирует только в том случае, если оно входит в состав красной кровяной соли или в комплексное соединение с триэтилен-тетрамином (чувствительность реакций—10 нг мл, мешающие элементы — медь, кобальт, ванадий). Комплексное соединение железа с о, а -дипиридилом катализирует реакцию окисления п-фенетидина перекисью водорода с помощью этой реакции можно открыть до 0,1 нг мл железа. Для определения железа в тетрахлориде германия, веществе, употребляющемся в полупроводниковой промышленности, ис- ( пользуют реакцию окисления перекисью водорода очень сложного органического вещества — стильбексона. В кис- [c.74]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ 5 10- % ЖЕЛЕЗА В ТЕТРАХЛОРИДЕ ГЕРМАНИЯ С ПОМОЩЬЮ СТИЛЬБЕКСОНА [c.91]

Для построения калибровочного графика упаривают в том же аппарате 0,5 мл тетрахлорида германия, смывают сухой остаток 5 мл разбавленной уксусной кислоты и смыв разливают в пять пробирок по 1 мл. В три из них вводят 0,02 0,04 0,06 мкг железа, в четвертую пробирку вводят 0,1 мл раствора трилона Б. Во все пробирки добавляют по 0,5 мл раствора перекиси водорода и доводят объем всех растворов, в том числе и анализируемого, до 5,0 мл уксусной кислотой. Во все пробирки приливают по 0,5. ил раствора стильбексона, отмечая время приливания его по часам, и перемешивают. [c.92]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1 Ю - 1 10 % ЖЕЛЕЗА СТИЛЬБЕКСОНОМ В ХЛОРИДАХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ, ХЛОРИДЕ АЛЮМИНИЯ И АЛЮМОАММИАЧНЫХ КВАСЦАХ [c.39]

Комплексоны 2.3.64 и 2.3.65 обладают интенсивной синей флуоресценцией в широком интервале pH. Максимальная интенсивность свечения наблюдается при pH = 7 и не убывает с увеличением pH. Растворы этих комплексонов претерпевают гашение в присутствии железа (III) [529] и меди [530]. Гашение в присутствии железа наиболее характерно для стильбексо-на (2 3.65). Оно протекает под действием пероксида водорода и обусловлено каталитической реакцией окисления лиганда В этой реакции существенную роль играет процесс комплексообразования. Константа устойчивости комплекса стильбексона [c.274]

Железо определяется при помощи люминесцентной каталитической реакции с применением стильбексона. Стильбексон окисляется в кислой среде перекисью водорода. Синяя флуоресценция растворов при этом ослабляется. В варианте фиксированного времени интенсивность флуо-зесценции растворов уменьшается с увеличением концентрации железа д/о// = К [Ре], где /о — инггенсивность флуоресценции раствора с предварительно введенным коплексоном П1, / — интенсивность флуоресценции к фиксированному времени. Реакция избирательна. [c.504]

Стильбексон — [4, 4-диаминостильбен-(N, N, N, N -тетракар-боксиметил)-2,2-дисульфокислота] в кислой среде флуоресцирует голубым цветом (420—480 ммк). Перекись водорода окисляет реагент до продуктов, не флуоресцирующих. Реакция катализируется железом (П1). [c.137]

В пять пробирок вводят исследуемый раствор, стандартные растворы с содержанием соответственно 0,02, 0,04, 0,06 мкг железа, и в последнюю — 0,1 мл раствора комплексона III. Во все пробирки прибавляют по 0,5 мл перекиси водорода и уксусной кислотой доводят объем всех растворов до 5 мл. Затем, точно отмечая время, прибавляют в пробирки по 0,5 мл раствора стильбексона и перемешивают растворы. Через 10—15 мин быстро прибавляют во все пробирки по 0,1 мл раствора комплексона III, встряхивают и флуориметрируют при длине волны 450 ммк. [c.137]

Нами описана чувствительная (0,0005 мкг1мл) люминесцентная реакция на железо, осуществляемая с помощью 4,4 -диамин- (N,N,N, N - тетракарбоксиметил) - стильбен - 2,2 -дисульфокислоты (стильбексон). Флуоресценция реактива в кислой среде исчезает в присутствии перекиси водорода вследствие каталитического действия следов железа (П1). Реакция весьма избирательна [2]. [c.257]

Таким образом, с помощью стильбексона можно определять содержание железа в воде, кислотах и солях. Метод отличается простотой операций и небольщими затратами времени для выполнения анализа. Высокая чувствительность и специфичность реакции делает его более перспективным, чем другие известные методы определения микроколичеств железа. [c.267]

Крейнгольд и Божевольнов [43] описали чувствительную (0,0005 мкг/мл) люминесцентную реакцию на железо, осуществленную с помощью 4, 4 -диамин(М, N, N, N -тетракарбоксиме-тил)—стильбен-2, 2 -дисульфокислоты(стильбексон). Люминесценция реактива в кислой среде исчезает в присутствии перекиси водорода вследствие каталитического действия следов железа (III). Реакция не протекает или сильно замедляется в присутствии комплексона III, фторида натрия, о-фенантролина и других комплексообразователей. Оптимальные условия проведения реакции 0,03—0,17 М раствор СНзСООН (рН З), концентрация перекиси водорода 0,006—0,12%, концентрация реагента 2,0X Х10 моль/л. [c.344]

Для определения железа в настоящее время имеется лишь один люминесцентный реагент , имеющий практическое значение стильбексон [4,4 -диамин-(Ы,Ы,Н, Ы -тетракарбоксиметил)-стиль-бен-2,2 -дисульфокислота, двунатриевая соль]. Реакция основана на каталитическом ускорении железом окисления реагента в присутствии перекиси водорода (см. стр. 104). Это окисление реагента сопровождается потерей его флуоресценции. [c.377]

Ход определения 110 - -10 % железа со стильбексоном в хлоридах лития, цезия, алюминия и алюмоаммиачных квасцах. [c.378]

Описанные в настоящем сборнике методики используют предложенные в ИРЕА органические реагенты — флуоресцирующие (салицилфлуорон для определения кобальта, стильбексон для определения железа, морин для определения меди) и окрашенные (люмомагнезон для определения марганца). Окраска или флуоресценция этих реагентов ослабляется в процессе реакции окисления, катализируемой определяемым ионом. Флуоресцирующие продукты образуются при каталитическом взаимодействии люмокупферона и меди. Окрашенные продукты образуются при окислении аш-кислоты перекисью водорода (определение железа) и броматом калия (определение ванадия), а также при окислении метурина броматом калия (определение хроматов). Иногда скорость реакции можно определять как по флуоресценции, так и по окраске растворов. Регистрация флуоресценции реагентов дает возможность повысить чувствительность определения по сравнению с измерением их светопоглощения, если флуоресцирующие продукты образуются при реакции . В методах, основанных на измерении оптической плотности рас- [c.173]

Навеску (g) воды или кислоты 5—50 г упаривают в кварцевой чашке на электрической плитке, покрытой асбестом, или на слабом огне газовой горелки (горелка стеклянная). Упаривание производят в плексигласовом домике во избежание загрязнения растворов. Воду перед упариванием подкисляют 1—2 каплями соляной кислоты. Сухой остаток смывают дважды по 2 мл уксусной кислотой 1 100 и раствор переносят в кварцевую пробирку с притертой пробкой. В шесть кварцевых пробирок приливают соответственно 0,1 мл раствора комплексона III 0 0,02 0.05 0,07 0,1 мкг железа из типового раствора, содержащего 0,1 мкг мл. Доводят объем растворов до 4,0 мл уксусной кислотой 1 100. Во все пробирки, в том числе и с анализируемым раствором, приливают по 0,5 мл раствора перекиси водорода. Быстро приливают во все пробирки по 0,5 мл раствора стильбексона и через 5—20 минут, когда интенсивности флуоресценции растворов будут различаться при визуальном сравнении под лампой, приливают быстро по 0,2 мл раствора комплексона III, растворы встряхивают и флуориметрируют при длине волны 450 ммк. Строят график Ig/o// — количество введенного железа. По графику определяют содержание железа в анализируемом веществе [М, мкг). [c.37]

В 5 пробирок, содержащих по 0,02—0,05 г соли алюминия или 0,1—0,5 г соли щелочного металла (равные аликвотные части), вносят соответственно 0,1 мл раствора комплексона П1 0 0,02 0,04 0,06 мкг железа из типового раствора. Одновременно в 5 других пробирок (глухой опыт) вводят такие же количества комплексона III и железа. Во все пробирки приливают по 0,50 мл раствора перекиси водорода и доводят объем растворов водой до 2,0 мл. Приливают по 2,5 мл раствора уксусной кислоты и 0,5 мл раствора стильбексона. Встряхивают пробирки и засекают время приливания по часам. Через 10—20 минут, когда при визуальном сравнении растворов в ультрафиолетовом свете будет заметна разница в яркостях растворов, быстро приливают по 0,2 мл раствора комплексона III для того, чтобы остановить протекание реакции. Встряхивают пробирки и флуориметрируют при длине волны 450 лшк. В координатах Ig/o//—количество введенного железа, строят две прямые для анализируемых растворов и растворов глухого опыта. Здесь /о и I — интенсивности флуоресценции растворов с комплексоном III и данным количеством Fe. Количество железа в навеске соли отсчитывают слева по оси абсцисс как расстояние между точками пересечения оси абсцисс прямыми линиями. Содержание железа рассчитывают по формуле [c.42]

Таким образом можно скомпенсировать как угодно большую часть сигнала. К сожалению, флуктуации интенсивности флуоресценции раствора, связанные в первую очередь с нестабильностью источника возбуждения, не дают возможности беспредельно повышать чувствительность анализа. На примере реакции окисления стильбексона, катализируемого железом, показано, что расширением шкалы чувствительность реакции может быть повышена на 1—1,5 порядка. Дальнейшее увеличение чувствительности реакции достигается стабилизацией источника возбуждения. Метод расширения шкалы открывает новые возможности пов.ышения чувствительности флуоресцентных каталитических реакций. [c.40]

Проведение реакции в среде уксусной кислоты 1 100 уменьшает влияние солевой концентрации на скорость реакции. При соотношении посторонний ион железо=1 1 определению мешают только сурьма (V) и ванадий (V). Соли церия при концентрации >0,01 г[мл замедляют реакцию, однако определение можно проводить методом добавок. При такой же концентрации солей церия определение железа с помощью стильбексона и кислотного хром темно-синего (см. стр. 88,91) невозможно из-за сильного торможения реакций. Чувствительность определения железа с помощью аш-кислоты 0,005 мкг в 5 мл раствюра. Ошибка определения 0,01—0,5 мкг железа, что составляет 15—207о- [c.85]

Водные растворы стильбексона флуоресцируют голубым цветом. В кислой среде происходит окисление реагента перекисью водорода, катализируемое следами железа, причем флуоресценция растворов ослабевает во времени вследствие того, что продукты окисления стильбексона не флуоресцируют. Реакция протекает по уравнению первого порядка относительно концентрации реагента. Определение 0,005—0,1 мкг железа в 5 мл раствора возможно в присутствии 10 —10 -крзтных количеств ионов кобальта, хрома, никеля, марганца, меди, цинка, бериллия, щелочноземельных металлов и др. [1]. [c.91]