Азотистая кислота в нитрозе

Вторичные амины превращаются при действии азотистой кислоты в желтые трудно растворимые нитроза мины, из которых при нагревании с сильной кислотой может быть регенерирован вторичный амин [c.166]

Аналогично реагируют и некоторые другие соединения, имеющие вторичную аминогруппу. Например, фенилгидроксиламин при взаимодействии с азотистой кислотой образует Л -нитрозо-производное (36), в котором атом водорода гидроксильной группы находится под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому способен легко замещаться с образованием [c.426]

В качестве нитрозирующих агентов используют азотистую кислоту, хлористый нитрозил, нитрозилсерную кислоту, окислы азота и эфиры азотистой кислоты. [c.101]

Катализируемые кислотами реакции азотистой кислоты рассматриваются далее ради простоты как идущие через нитрозил-катион III. [c.227]

Со вторичными аминами азотистая кислота образует нитрозам ины [c.231]

Реагентом является следовательно азотистая кислота, и эффект реакции заключается в фиксировании группы нитрозо в ядре данного соединения с отщеплением молекулы воды, т. е. эффект в значительной мере напоминает таковой же для реакции нитрования. [c.62]

Мы ВИДИМ ИЗ всех этих примеров, что нитрозо- или изонитрозо-группа входит в ядро, где имеется уже активирующий ядро заместитель. Методом прямой обработки азотистой кислотой не удается образовать нитрозогруппу в незамещенном углеводороде, напри- [c.66]

Первичные, вторичные и третичные амины разно относятся к действию азотистой кислоты азотистая кислота в присутствии минеральной кислоты переводит первичные амины в соли диазония (I), вторичные — в нитрозамины (II), третичные — в соли и-нитрозо-оснований (III) [c.306]

Третичные жирноароматические амины превращаются при действии азотистой кислоты в зеленые кристаллические Н,Н-диалкил-4-нитрозо-ариламины [c.490]

Принцип метода. Метод основан на получении нитрозосоедине-ния при взаимодействии фенола с азотистой кислотой. Нитрозо-соединение с избытком аммиака образует окрашенный в желтый [c.209]

Н и т [) о 3 И р о в а н И е м называют процесс замещения атома водорода в ядре ароматических соединений группой NO (нитрозогруппа . Этот процесс протекает при непосредственной обработке исходных веществ нитрозирующим агентом. Нитрози-рованию подвергают преимущественно замещенные ароматические амины, фенолы и нафтолы. В качестве нитрозирующего агента в большинстве случаев применяется нитрит натрия, который в кисло11 среде легко выделяет азотистую кислоту, реагирующую с органическими соединениями в момент выделения. [c.298]

Очистка а-нитрозо-р-нафтоло1М, а также и этилксантогенатом связана с некоторыми осложнениями. Добавляемая в избытке соль азотистокислого натрия дает азотистую кислоту, которая частично летит, а частично окисляется до НКОз. Ион N0 будет усиливать растворение (разрушение) анода, а попадая к катоду, снижать выход по току за счет протекания реакции восстановления этого иона. [c.429]

Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [NOI +, называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота NOHSO4 является важным промежуточным продуктом при иитрозном способе получения серной кислоты. Производными нитрозил-иона можно считать также иитрозилгалогениды. Оии химически активны, являются сильными окислителями, взаимодействуют с водой с образованием азотистой и галогеноводородной кислоты [c.260]

Первичные амины при действии азотистой кислоты в кислой среде образуют диазосоединения, и поэтому для нитрозирования, как правило, не используются. Вторичные амины в тех же условиях образук т Л -нитрозопроизводные, которые выделяются в виде масла или твердого вещества из раствора. При дальнейшей обработке разбавленной кислотой или раствором хлороводорода в спирте эти соединения перегруппировываются в /гара-нитрозо-производные [c.99]

Ион N0 — нитрозил или нитрозоний — изоэлектронен молекуле азота и чрезвычайно устойчив. Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [N0] , называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота N0HS04 является важным промежуточным продуктом при нитрозном способе получения серной кислоты. [c.406]

N-Нитрозосоединения. — Вторичные ароматические амины аналогично диалкиламинам реагируют с азотистой кислотой с образованием соответствующих N-нитрозопроизводных — нитрозами-нов. Метиланилин при обработке азотистой кислотой превращается в N-нитpoзo-N-мeтилaнилин (метилфенилнитрозамин) л /N0 [c.246]

Внимание При реакциях азотистой кислоты с алифатическими аминами и их производными образуются соединения (нитрозами-ны, нитрозамиды, диазоалканы), у которых в опытах с животными обнаружена канцерогенность. Поэтому при работе с этими веществами необходима крайняя осторожность. Работать только под тягой, надевать защитные перчатки [c.228]

Из М-монозамещенных (вторичных) амидов кислот аналогично образуются нитрозам,иды. (Напишите схему этого процесса для N-мeтилмoчeвиiHы Почему метилированная аминогруппа реагирует с азотистой кислотой раньше, чем неметилированная ) [c.231]

Эфиры азотистой кислоты часто используются вместо самой кислоты в реакциях нитрозирования, например в тех случаях, когда хотят провести реакцию в неводной среде (см. разд. Г, 8.2.1, получение солей диазония в твердом виде) или если необходимо проводить реакцию в щелочной среде (см. разд. Г, 8.2.3, нитрози-рование С—Н-кислотных соединений). [c.233]

N, Ы -Диметилмочевина взаимодействует с цианоуксусным эфиром в присутствии метилата натрия с образованием 1, 3-диме-тил-6-аминоурацила, который в приведенном,, ниже примере выделяется в виде натриевой соли. Аминоурацил очень легко нитрозиру-ется азотистой кислотой по положению 5. Восстановление 1, 3-ди-метил-5-нитрозо-6-аминоурацила дитионнтом натрия приводит к образованию I, З-диметил-5, 6-диаминоурацила, который является ключевым полупродуктом в синтезе многих пуринов (например, тео-филлина) по Траубе [125]. [c.41]

Индазол образуется в результате циклизации Ы-нитрозо-Ы-аце-тил-о-толуидина, которая протекает с выделением уксусной кислоты. N-Hитpoзo-N-aцeтил-o-тoлyидин получают действием азотистой кислоты на N-ацетил-о-толуидин [235]. О химии индазола см. [202, с. 135—159 205, 236]. [c.77]

Следует напомнить, что, цо Ингольду, в определенных условиях нитрующим агентом не всегда является ион нитрония. Так, при нитровании разбавленной азотной кислотой нитрующим агентом будет нитра-циций-ион (см. стр. 190), при нитровании фенолов, аминов и алклллро-ванных производных в присутствии азотистой кислоты возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к нитрованию иовом нитрозо-вия (см. стр. 194). [c.208]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Питрозирование можно проводить при помощи азотистой кислоты, хлористого нитрозила, нитрозилсерной кислоты, окислов азота и эфиров азотистой кислоты. В случае двух последних реагентов обычно добавляют кислоты или основания в качестве катализа горов. [c.411]

Тимохинон может быть получен непосредственно из тИхМола сульфированием и окислением сульфомассы перекисью марганца или двухромовокислым калием тот же способ был успешно применен к карвакролу. Окисление солей аминотимола двухромовокислым калием , хлорным железом или бромом в момент выделения также дает удовлетворительные выходы тимохинона. Хороший выход получается также при длительном кипячении нитрозо-тимола с обратным холодильником . Описанный здесь метод основан на том, что соль диазония, полученная из аминотимола, почти количественно превращается в тимохинон при нагревании в присутствии избытка азотистой кислоты , [c.380]

Кинетическими исследованиями, проведенными в различных условиях, установлено, что азотистая кислота в реакции диазотирования не участвует как таковая, а превращается сначала в одну из активных форм (нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, галогено-нитрозил, нитрозоний-ион) [c.99]

Перхлорат нитрозила — N0- IO4 можно рассматривать как ацилнерхлорат азотистой кислоты. Перхлорат нитрозила образует бесцветные кристаллы орторомбической формы, аналогичные кристаллам перхлората оксония. Он гигроскопичен, под действием воды разлагается с образованием хлорной кислоты и выделением окислов лзота, со многими органическими веществами энергично реагирует с самовоспламенением и взрывом. Перхлорат нитрозила термически менее стоек, чем перхлорат нитрония. [c.459]

Принадлежность природных аминокислот к а-аминокислотам легко устанавливается по их способности образовывать дикетопиперазины и характерные внутрикомплексные медные соли. Азотистая кислота превра-ш ает их в а-оксикислоты, из которых многие известны уже со второй половины XVIII столетия. Если при этом получается неизвестная окси-кислота, то аминогруппу можно заменить на хлор действием хлористого нитрозила [c.495]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Замечательно, что нитрозирование в растворе концентрированной серной кислоты азотистой кислотой в момент ее образования — от прибавленного нитрита, т.е. фактически посредством нитрозилсерной кислоты на холоду, позволяет приготовить нитрозо- или изонитрозосоединения первичных аминов, которые при обработке азотистой кислотой в йодных растворах дают диазосоединения, еслн эти амины при свэбоаизм парч-месте содержат в орто- и мета-положениях к аминогруппе алкильные группы или Присоединенные в этих же положениях кольца в°), Изонитрозосоедн-нення получаются прн этом в виде сернокислых солей, из которых онн могут быть выделены в свободном состоянии посредством обработки щелочными реагентами, например содой [c.64]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Нитрозамины, где одни нз углеродных радикалов принадлежит ашрахниону, а другой — феиил, также прн перегруппировке в кислой среде удерживают нитрозо-группу в фенильном ядре, причем действием окислителей, в тим числе и азотистой кислоты, можно получить прямо нитрозамещенные Щ, например [c.291]

Реакция нитрозирования используется также для получения нитрозами-нов алифатического ряда. Так, при действии азотистой кислоты на метил-мочевину получается Ы-нитрозометилмочевина (нитрозогруппа направляется ко вторичной аминогруппе как бопее нуклеофильной) [c.91]

При известных условиях выхода эфиров удается повысить. Для этого освобождающуюся хлористоводородную кислоту связывают каким-нибудь основанием, напри.мер пиридином. Эфир азотистой кислоты получается также при действии хлористого нитрозила на охлажденную смесь спирта и пиридина, взятых в эквимолекулярных количествах. К тому же результату приводит действие хлорангидрида кислоты не на свободный спирт, а па алкилат натрия. Так, нейтральные эфиры фосфористой кислоты получаются при действии трихлорисгого фосфора па алкилат натрия. [c.159]