Железо в азотной кислоте

ПАССИВАЦИЯ ЖЕЛЕЗА В АЗОТНОЙ КИСЛОТЕ [c.77]

Фладе-потенциал железа в хромате Ер = 0,54 В) отрицательнее Фладе-потенциала железа в азотной кислоте (Ер = 0,63 В). Предложено [10] следующее объяснение хромат-ионы сильнее адсорбируются на пассивной пленке, чем нитрат-ионы, уменьшая тем самым общую свободную энергию системы и увеличивая стабильность пассивной пленки. Другие пассиваторы адсорбируются сходным образом, но характеризуются различной энергией адсорбции. — Примеч. авт. [c.76]

Подобное вл ияние на коррозию оказывает и повышение концентрации окислителя. Типичным примером этого служит коррозия железа в азотной кислоте. Сначала с повышением концентрации НМОз коррозия очень сильно растет, а затем резко падает в результате пассивации. Такая же картина наблюдается в растворах хромовой кислоты и некоторых других окислителей. [c.420]

Катализатор готовили, растворяя железо в азотной кислоте. Полученный нитрат осаждали водным раствором аммиака, а затем добавляли промоторы — главным образом, карбонат калия в количестве до 1% (масс.) в расчете на железо. Карбонат калия является структурным промотором и донором электронов. поэтому его дозировку нужно выдерживать с точностью до 0,05% (масс.). Карбонаты щелочных металлов способствуют образованию олефинов и подавляют образование метана. Благоприятствуя образованию углеводоро- [c.300]

Эти данные можно сопоставить с результатами, полученными Чалым С ] по скорости растворения гидроокиси железа в азотной кислоте уменьшение скорости растворения по мере старения гидроокиси связывается им с упорядочиванием кристаллической решетки, затрудняющей проникновение растворителя в межслоевое пространство. [c.265]

Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R < <С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815]

Например, железо в азотной кислоте или железо в щелочном электролите, содержащем кислород. [c.817]

С помощью катодного тока пассивное железо в азотной кислоте может активироваться. Однако через короткое время (порядка секунд), несмотря на продолжающуюся катодную поляризацию, наступает самопроизвольная репассивация, которая через определенное время при непрерывном пропускании катодного тока сменяется активацией. Протекающие при этом процессы подробно объяснены в работах Бонгоффера и сотрудников и Феттера На рис. 364 приведены типичные кривые [c.834]

Пассивное состояние поверхности металла может быть достигнуто при анодной поляризации, а также изменением состава коррозионной среды. Случаи наступления пассивности при анодной поляризации были рассмотрены выше. Классическим примером появления пассивности в отсутствие внешней поляризации является поведение железа в азотной кислоте (рис. 41). [c.75]

Известно, что железо в азотной кислоте находится в активном состоянии и усиленно растворяется. Однако при достижении определенной концентрации, называемой критической (10—12 N раствор НМОз), наступает, как и при анодной поляризации, скачкообразный переход из активного состояния в пассивное, и железо перестает растворяться. Аналогичным образом действуют и другие окислители. Известно, что введением в агрессивную коррозионную среду окислителей можно полностью прекратить коррозионный процесс, т. е. перевести металл в пассивное состояние [43]. [c.75]

Если же в системе имеется эффективный окислительно-восстановительный процесс, который способен сместить потенциал металла до ф2, металл перейдет в пассивное состояние. Такое состояние характерно, например, для железа в азотной кислоте. [c.30]

Сильную щелевую коррозию следует ожидать в случаях, когда имеется ярко выраженная зависимость скорости коррозии от концентрации окислителя, особенно при наличии критической концентрации, выше которой сплав переходит в пассивное состояние. В этом отношении характерно поведение железа в азотной кислоте. В 8,6-н. ННОз железо находится в пассивном состоянии, однако в щелях, где нет условий для постоянного обновления кислоты и концентрация довольно быстро падает, наблюдается усиленная коррозия (рис. 90, с). [c.218]

Полученные результаты показывают, что наименьшее количество абсорбированного водорода содержится в образцах, находившихся в растворах НЫОз, несмотря на то, что сталь в растворах НЫОз корродирует с максимальной скоростью по сравнению с другими кислотами. Среднее содержание водорода в стали в этом случае не превышало 1,7 см /100 г, а обычно было менее 1 см /ЮО г. Такое поведение стали в азотной кислоте следует отнести за счет ее высокой окислительной способности. По-видимому, выделяющийся при взаимодействии металла с кислотой водород, почти полностью расходуется на восстановление иона ЫОз до соединений, содержащих азот с более низкой валентностью. Известно, что при растворении железа в азотной кислоте газообразные продукты реакции состоят главным образом из N02, N0, N2 и NHз, соотношение между которыми зависит от концентрации кислоты и степени нагартовки металла. [c.111]

При определении фосфора в железе в основном поступают так же как при определении фосфорной кислоты в рудах (стр. 49) надо только иметь в виду, что при растворении железа в азотной кислоте не весь фосфор окисляется в фосфорную кислоту, а всегда при этом образуется немного фосфористой кислоты, которая не осаждается молибденовокислым аммонием, если полностью не окислить ее в фосфорную кислоту. Этого достигают, прокаливая остаток после выпаривания, пока не разрушатся азотнокислые соли, или кипятя азотнокислый раствор с марганцовокислым калием избыток последнего и выделившуюся двуокись марганца восстанавливают соляной кислотой или азотистокислым калием. Если нужно одновременно определять кремний, избирают первый из названных способов. [c.194]

В сталях, содержащих больше 0,05% углерода, влияние серы менее заметно. Наличие серы способствует растворению железа в азотной кислоте, в то время как фосфор, наоборот, ингибирует этот процесс [191]. [c.66]

Описанный метод пригоден для определения примеси железа в азотной кислоте особой чистоты и в дистиллированной воде. [c.119]

Коррозия железа в азотной кислоте сильно увеличивается с концентрацией, однако при высоких концентрациях (с =1,41) она снижается, причем железо становится пассивным (рис. 1.129) [c.135]

Первое применение микроскопа при химических исследованиях относится к 1744 г., когда великий русский ученый М. В. Ломоносов использовал его при изучении реакции растворения железа в азотной кислоте. Хорошо понимая значение микроскопических наблюдений, М. В. Ломоносов широко использовал микроскоп и в ряде дальнейших своих работ. [c.29]

Определение титана основано на наблюдении L е d е b и г а, что образовавшаяся при растворении железа в азотной кислоте титановая кислота целиком растворяется в соляной кислоте, пока в растворе есть избыток хлорного железа. Титановую кислоту выделяют, удаляя хлорное железо эфиром и выпаривая остаток досуха. [c.99]

При растворении золота (рис. 3666) совместно с осцилляциями изменяется концентрация ионов хлора, а при растворении цинка рис. Зббе) — концентрация ионов ОН". Рис. Зббг представляет собой уже подробно рассмотренный случай растворения железа в азотной кислоте (см. рис. 364). Здесь закономерно изменяется концентрация азотистой кислоты. При растворении кобальта в растворе СгОз -f- H l с изменением содержания продуктов коррозии колеблется плотность катодного тока восстановления rOg. На осцилляции влияет также положение прямых сопротивления. [c.840]

Для травления стальных изделий в присутствии ингибиторов применяются сравнительно разбавленные растворы азотной кислоты (до 2 н.), скорость растворения стали в таких растворах прямо пропорциональна концентрации кислоты. Скорость растворения железа в азотной кислоте почти линейно возрастает с повышением температуры. Температурный коэффициент реакции равен 1,1 —1,2, что свидетельствует о малой величине энергии активации Е , по сравнению с зф. для процессов растворения железа в серной и соляной кислотах (стр. 33). [c.91]

Явление пассивности металлов впервые было установлено М. В. Ломоносовым в опыте действия азотной кислоты на железо (1738 г.). Исследования последующих лет подтвердили, что скорость растворения железа в азотной кислоте с ростом ее концентрации увеличивается не монотонно. По мере возрастания концентрации НЫОз скорость коррозии железа сначала увеличивается, а затем резко снижается. Подобным же образом изменяется скорость коррозии железа в растворах серной кислоты. В растворах соляной кислоты характер зависимости иной с [c.46]

Раствор перхлорида железа (3). - Растворить 14.0 г проволоки из чистого железа в азотной кислоте (1 2). Добавить 120 мл концентрированной хлорной кислоты H IO4 и нагреть до появления паров H IO4. Продолжить выпаривание в течение 30 минут. Охладить, добавить 100 мл горячей воды, и прокипятить в течение 5 10 минут для удаления хлора. Охладить и довести до 1 л водой. Внимание -Выпаривание H IO4 должно проводиться в вытяжном шкафу, предназначенном только для этой операции.). [c.35]

РеОз — кислотообразующий оксид железной кислоты Н2ре04, которая в свободном виде не получена. Соли этой кислоты — ферраты — сильные окислители. Пленка РеОд образуется при пассивировании железа в азотной кислоте (концентрированная с добавкой NaNOj). [c.369]

В основе многих специфических видов коррозии лежит явление ласснвации, т. е. самопроизвольный переход металла в пассивное инертное состояние в данной коррозионной среде. Наблюдая за явлением пассивации железа в азотной кислоте, еще Фарадей предположил, что пассивность железа обусловлена субмикроскопически тонкой пленкой оксида или насыщением валентностей поверхностных атомов металла кислородом. Подобное объяснение сохраняет свою силу и для объяснения пассивного поведения железа, хрома, никеля и их сплавов. В ряде случаев для перехода металла в пассивное состояние достаточно хомосорбированного монослоя (или даже доли его) кислорода. Однако пассивность для ряда металлов может возникать при образовании толстых слоев оксидов (Т1, А1) ли продуктов коррозии (РЬ, 8п, 2п). [c.32]

По Феттеру , коррозию пассивных металлов нельзя свести к активному растворению металла в порах. Об этом свидетельствуют количественные наблюдения, приводящие к субатомарным размерам пор , а также качественное состояние продуктов коррозии или соотношение между толщиной слоя, потенциалом и скоростью коррозии (см. 187). Поэтому коррозию пассивного металла нужно рассмаривать как растворение беспористого пассивирующего слоя в электролите, имея в виду, что в отсутствие внешнего тока анодный процесс, идущий на восполнение растворяющегося пассивирующего слоя, компенсируется катодной реакцией восстановления окислителя (например, растворение железа в азотной кислоте или щелочном электролите, содержащем кислород). [c.803]

Толщина пассивирующего слоя на железе при самых различных условиях составляет от 20 до 100 А. Тронстед , наблюдая оптическую поляризацию отраженного от поверхности пассивного железа света, определил значения б оптическим методом. Этот метод был усовершенствован Винтерботтомом . Феттер и Вайль из данных по определению роста потенциала во время анодного образования слоя (см. рис. 356 и 353) нашли толщины слоя от 20 до 60 А. Из данных по активированию пассивного железа в азотной кислоте током Бонгоффер и Феттер получили значение [c.819]

Колебания потенциала или тока наблюдаются только в тех i,a/ M случаях, когда поляризационные кривые i (е) изменяются вследствие концентрационных изменений в электролите. В рассмотренном выше случае растворения железа в азотной кислоте изменяется концентрация HNOg и в связи с этим кривая плотность тока — потенциал для реакции восстановления HNOg (рис. 360). Соответственно периодически превосходятся границы стабильного состояния, что приводит к наступлению активации и пассивации через определенные промежутки времени. [c.839]

Дж. Кейр [4] более детально описал и исследовал, по-видимому, независимо от М. В. Ломоносова, явление пассивности железа в азотной кислоте лишь в 1790 г., т. е. более чем на 50 лет позднее. [c.12]

Годе Г. К. Окисление солей двухвалентного железа в азотной кислоте в присутствии гидразина. [Исследовано замедление реакции окисления солей железа гидразином при температуре кипящей водяной бани]. Изв. АН ЛатвССР, 1951, № 1, с, 115—126. Резюме на латыш, яз. Библ. 9 назв. 738 Гринберг А. А. и Лаврентьев В. Н. Окисли-тельно-восстановительные потенциалы комплексных соединений платины с органическими аминами и гликолем. ДАН СССР, [c.36]

Способ основан на том, что при растворении железа в азотной кислоте связанный углерод тоже растворяется, и жидкость, в зависимости от содержания последнего, окрашивается в более или менеа интенсивный коричневый цвет. Хлорное железо изменяет окраску раствора поэтому азотная кислота не должна содержать хлора. Окрашивание азотнокислого железа уничтожают разбавлением [раствора] по крайней мере до 8 мл. Из веществ, постоянно сопровождающих железо, фосфор, сера и медь не оказывают никакого влияния на окраску кремний и вольфрам образуют нерастворимые кислоты, которые удаляют филь-трЛанием. Слабое окрашивание, вызываемое иногда присутствием ванадия и марганца, исчезает при разбавлении до 8 мл. [c.117]