Измерение давления пара вещества

Весьма плодотворным оказалось применение масс-спектрометрического метода при измерении давлений паров веществ в конденсированном состоянии. В отличие от обычных методов измерения давления паров масс-спектрометрический метод позволяет определять молекулярный состав продуктов испарения и получать данные, характеризующие каждый компонент насыщенного пара. Можно привести большое число примеров, когда именно масс-спектрометрический метод позволил выяснить состав паров и найти правильные значения теплот сублимации. При проведении таких исследований измеряется зависимость интенсивности ионного тока данного компонента пара от температуры. Поскольку интенсивность ионного тока пропорциональна давлению, теплота сублимации данного компонента пара (или теплота реакции между газообразными веществами, если были измерены интенсивности соответствующих ионных токов) может быть вычислена по уравнению (IV. 14). Более точные значения тепловых эффектов могут быть получены при помощи уравнения (IV. 15), однако для такого расчета необходимы значения парциальных давлений, для вычисления которых нужна оценка поперечных сечений ионизации атомов и молекул. [c.157]

Мак-Леода оказывается весьма неточным. Для повышения точности измерений давления паров веществ с малой упругостью насыщенного пара нами построен ступенчатый манометр Мак-Леода, целиком помещенный в водяной термостат с плоскими стеклянными окнами, температура которого 1 огла поддерживаться постоянной в пределах от комнатной до 100°. При работе с этим манометром мы столкнулись с одним затруднением, которое, насколько нам известно, не отмечено в литературе. Дело в том, что при обычном способе измерения давления в манометре МакЛеода, нагретом до 60—80°, измеряемые давления оказываются в 10—100 раз меньше истинных. Это объясняется тем, что нагретый манометр, соединенный с холодной частью аппаратуры, действует как своего рода конденсационный насос, откачивающий измеряемое вещество из объема манометра. Поэтому при работе с подобным манометром необходимо отсекать ртутью измеряемый пар при комнатной температуре и только после этого нагревать весь манометр до требуемой температуры. В этом случае результаты измерений прекрасно совпадают с измерениями, проводимыми в другом манометре при комнатной температуре. [c.392]

В некоторых случаях измерением давления пара вещества заменяют непосредственное измерение температуры кипения. Температура, соответствующая давлению пара, равному атмосферному давлению, считается температурой кипения. Ее можно определить на основании кривой зависимости давления паров вещества от температуры. [c.155]

Измерение давления пара вещества [c.460]

Простейшим методом изучения термодинамических свойств растворов высокомолекулярных веществ является измерение давления пара растворителя. [c.255]

Прибор Хеннинга—Штока для измерения давления паров легколетучих веществ [c.58]

Систему вакуумируют и закрывают кран 3, который следует заранее проверить на герметичность. Затем колбу 1 слегка нагревают, чтобы поднять давление паров, после чего нагревание прекращают и кран 3 открывают. Эту операцию повторяют до полного удаления воздуха из прибора. После того, как в колбе 1 установится постоянная температура, можно начинать измерение. С помощью зеркальной шкалы (а еще точнее с помощью катетометра) определяют разность уровней для менисков ртути в измерительном колене 5 и барометре 6, которая и представляет собой давление паров исследуемой жидкости (в мм рт. ст.). При каждой температуре необходимо выполнить несколько операций по измерению давления, а результат усреднить. Целесообразно предварительно проверить работоспособность этого прибора путем измерения давления паров какого-либо чистого вещества, для которого точно известны соответствующие данные. [c.59]

Способы измерений давления пара тщательно разработаны и зависят от того, насколько летучим является исследуемое вещество. Для малолетучих веществ часто пользуются методом увлечения. заключающимся в том, что над поверхностью жидкости медленно пропускают сухой газ, например, воздух, который при этом насыщается парами. Увлеченные газом пары улавливают подходящим способом (пары воды, например, хлоридом кальция), а по объему пропущенного газа и массе уловленного пара вычисляют давление пара по уравнению Менделеева — Клапейрона. [c.64]

Все методы, используемые для определения коэффициентов активности, можно разделить на прямые и косвенные. Прямые методы основаны на измерении равновесных физических величин, позволяющих непосредственно рассчитывать значения коэффициентов активности. К ним относятся методы измерения давления пара, коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкостями, ЭДС в электрохимических элементах и т. д. В косвенных методах коэффициент активности одного компонента смеси рассчитывают через известные коэффициенты активности других компонентов путем интегрирования уравнения Гиббса—Дюгема. В настоящем разделе будут приведены некоторые примеры методов измерения коэффициентов активности. [c.218]

Исторически этот закон был открыт эмпирическим путем на основании измерений давления пара различных органических растворителей над растворами. Рауль предложил для него следующую формулировку, равносильную уравнению (У.16) относительное понижение давления пара растворителя равно мольной доле, растворенного вещества [c.92]

Изучение химического равновесия. Активности малолетучих веществ, например углерода, практически невозможно определять из измерений давления пара. В таких случаях целесообразно изучать химическую реакцию, в которой участвует этот компонент и образуется газообразный продукт. Так, для раствора углерода в V Fe (аустенит) можно воспользоваться реакцией [c.120]

Измерение давления пара растворенного вещества. Этот способ наиболее простой, однако он не всегда применим, так как большинство электролитов малолетуче. Для определения активности в водных растворах достаточно летучих электролитов, как например НО, НВг и т. п., осуществляют измерения давления их паров. [c.165]

Таким образом, для определения молярной массы растворимого в данном растворителе вещества необходимо знать массу растворенного вещества, массу растворителя, молярную массу растворителя, давление его насыщенного пара при данной температуре (можно воспользоваться табличными данными) и экспериментально измеренное давление пара над раствором при той же температуре. Например, требуется определить молярную массу вещества, 21,24 г которого растворено в 100 г воды при 0°С. Экспериментально измеренное давление пара над раствором равно 590,5 Па при О С, давление насыщенного пара воды (при О С) составляет 610,7 Па, парциальное давление исследуемого вещества при этой температуре очень мало. [c.100]

Испарение льда отнюдь не является исключением. Некоторое (обычно ничтожное и не поддающееся непосредственному измерению) давление пара имеется над любым твердым веществом. Иногда оно настолько велико, что становится заметным. Примером может служить нафталин, применяемый для предохранения одежды от моли. [c.133]

В 1886 г. Ф. Рауль перешел к измерениям давления паров неводных растворов. Так как в водных растворах соли и похожие на них соединения вели себя аномально, то ученый стал исследовать подобные им вещества в эфирных и спиртовых растворах. В 1887 г. в работах Об упругости пара эфирных растворов и Общий закон упругости пара растворов оп нашел, что одна молекула какого-нибудь нелетучего вещества, растворенная в 100 моль летучего растворителя, понижает упругость пара на практически постоянную долю 0,0105. [c.307]

Тензиметрические методы (методы измерения давления пара) условно разделяются на четыре группы 1) статические методы, в которых изучаемая система находится в изолированном объеме при постоянной температуре 2) квазистатические методы, в которых система сообщается с внешней средой, однако принимаются меры, ограничивающие массообмен 3) динамические методы, в которых давление оценивается по количеству вещества, перенесенного потоком инертного газа, протекающего через систему 4) кинетические методы [c.28]

Изучение химического равновесия. Активности малолетучих веществ, например углерода, практически невозможно определять из измерений давления пара. В таких случаях целесообразно изучать химическую реакцию, в которой участвует этот компонент и образуются газообразные продукты. [c.146]

Измерение давления паров легколетучих веществ в пределах от —20 до - -20° можно проводить по принципу, описанному Хеннингом и Штоком [29]. Устройство прибора показано на рис. 35. [c.61]

Метод измерения давления паров при постоянной температуре получил широкое распространение применительно к веществам, являющимся при обычных условиях газами. [c.49]

Нужно иметь в виду, что существенную ошибку может вызвать наличие примеси, значительно отличающейся по температуре кипения от основного вещества. Такие примеси обычно достаточно полно удаляются путем ректификации. Некоторые вещества могут загрязняться примесями вследствие контакта с воздухом. Таковы гигроскопичные вещества или соединения, могущие реагировать с кислородом воздуха или с содержащимся в нем углекислым газом. Еслп очистка вещества произведена тщательно и попадание в него загрязнений извне исключено, то исключен основной источник погрешности, так как само измерение температуры и давления, как правило, выполняется достаточно точно. В таких случаях при обработке и проверке данных о равновесии между жидкостью и паром можно не принимать во внимание погрешность в измерении давлений паров чистых компонентов. [c.86]

В методе Редлиха—Кистера проверяют данные по составам равновесных жидкости и пара, в расчет вводят еще отношение давлений пара чистых компонентов. Точность же измерений давления пара раствора (или температуры кипения) на результаты проверки не влияют. Иначе говоря, проверяют не полные, а частичные данные (л , у, р ). В этом обстоятельстве можно видеть как ограничение метода, так и его преимущество. Ограничение понятно, а преимущество в том, что для практических целей расчета процессов разделения веществ путем ректификации важны именно составы равновесных фаз, относительная летучесть. [c.152]

При молекулярной перегонке не образуется насыщенной паровой фазы и обычные газовые законы становятся неприменимыми. Ясно, что в этих условиях теряют смысл определение температуры кипения вещества и точное измерение разрежения. Достаточной характеристикой является температура бани и порядок величины остаточного давления, составляющий обычно 1-10-3—1-10-4 мм. Для расчета условий перегонки можно пользоваться уравнением скорости молекулярной перегонки, которая зависит от поверхности испарения, давления пара вещества в данных условиях, молекулярного веса и температуры [c.154]

Поскольку возгонку часто осуществляют при такой температуре, когда давление пара вещества еще не достигает внешнего Давления,то измерение температуры пара в этих случаях бесполезно температура пара будет повышаться соответственно повышению температуры самого вещества. Даже в тех случаях, когда давление пара вещества становится равным давлению в приборе, измерение температуры в парах практически неудобно шарик термометра покрывается кристаллами вещества и отсчет температуры становится неточным. [c.169]

Классические методы определения молекулярной массы — криоскопия и эбулиоскопия — основаны в конечном счете на законе Рауля, устанавливающем пропорциональную зависимость между понижением давления паров растворителя и мольной долей растворенного вещества. Определение молекулярной массы путем непосредственного измерения давления паров растворов не практиковалось из-за сравнительной сложности и трудоемкости таких измерений. Однако современная техника газохроматографического анализа равновесной паровой фазы позволяет очень просто и достаточно точно определить отношение давления паров раствора и чистого растворителя в пределах линейного диапазона детектора это отношение равно отношению площадей (или высот) пиков на хроматограммах равных [c.263]

Точное измерение равновесных температур смесей пар—жидкость имеет смысл лишь тогда, когда давление, при котором измеряется температура. Точно регулируется. Так, например, если разгоняется чистое вещество, то температура кипения представляет собой температуру, при которой давление пара вещества равно рабочему давлению в головке колонки. Если же рабочее давление уменьшается или возрастает, то температура кипения будет соответственно падать или увеличиваться. Общий характер изменения температуры при изменении давления пара показан на рис. 53. [c.237]

При откачивании температура жидкости в приборе обычно становится ниже температуры термостата, поэтому после помещения прибора в термостат будет изменяться уровень ртути в манометрической трубке, так как давление пара вещества увеличивается с повышением температуры. Чтобы установить ртуть в обоих коленах на одном уровне, через кран 6, соединяющий прибор с атмосферой, очень медленно впускают воздух. Если же воздуха введено больше, чем это нужно, то для выравнивания давления в обоих коленах манометрической трубки, осторожно открыть кран 8, соединяющий систему с вакуумным насосом (который в течение опыта находится в рабочем состоянии) и откачать ЛИНП1ИЙ пар. Когда уровни ртути в манометрической трубке будут уравнены, произвести отсчет давления пара ио вакуумметру или по открытому манометру и записать его как давление, соответствующее первой измеренной температуре. Затем электронагревателем. V, соединенным через реле с контактным термометром 5, нагреть термостат на несколько градусов (4—6°). И каждый раз по достижении [c.170]

В США существует стандартный метод определения молекулярной массы топлив ASTM D 2503, основанный на термоэлектрическом измерении давления паров. Предварительно строят калибровочную кривую молярности, используя 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 и 0,1 М растворы индивидуального вещества известной молекулярной массы в выбранном растворителе (бензин, хлороформ, четыреххлористый углерод). [c.33]

В уравнении (VII.14) onst называется химической константой индивидуального вещества. Ее можио определить, как эмпирическую величину по измерению давления пара. [c.158]

Все установки для синтеза, измерения давления пара и т. п. должны быть снабжены предохранительными металлическими сетками во избежание несчастного случая при возможном взрыве ампулы. При закалке образцов в воде необходимо использовать защитные очки или предохранительную маску из оргстекла. Вскрытие ампул для извлечения слитка следует производить, обернув их во влажное полотенце и одев защитные очки. Разбивают ампулу или в месте отпайки (одно-темп ратурный синтез), или в средней части (двухтемпературный синтез). Это позволяет сохранить слиток и избежать самовоспламенения фосфора, сконденсировавшегося в холодной части ампулы при двух-гемпературном синтезе (для получения фосфидов). Остатки красного фосфора (с примесью белого),сконденсировавшегося на стенках ампулы, необходимо сразу же сжечь в вытяжном шкафу. Все работы, связанные с применением агрессивных реагентов и образованием летучих гоксичных веществ (жидкостное, хлорное травление и т. п.), не-эбходимо проводить в вытяжном шкафу. [c.5]

Для решения ряда задач важно определить энтальпию (теплоту) испарения и сублимации. Для веществ, у которых эти превращения происходят при высоких температурах, например, для металлов, особенно тугоплавких, калориметрические измерения ДЯисп и ДЯсуб весьма трудны. В этих случаях указанные величины находят из измерений давления пара при разных температурах. [c.60]

Бенедек и Мюллер (1964) предложили удобный метод хроматографического анализа, основанный па измерении давления пара. Так как эти авторы определяли концентрацию инертного газа, а не изучаемого вещества, то результаты оказались независимыми от типа вещества и времени его удерживания, благодаря чему проведение анализа существенно упрощается и становится обычно выполнимым, по крайней мере в условиях, когда нар вещества ведет себя как идеальный газ. [c.459]

По температурной зависимости давления пара обычно находят теплоту испарения с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона. Макл и сотр. (1960, 1964) описали хроматографический способ, в котором снова измерение давления пара заменяется хроматографическим анализом и применение которого стало необходимым для оценки чистоты веществ. [c.460]

Для оценки термодинамического сродства между полимером и пластификатором следует рассчитать величину Дщ (глава XIV). Для этого надо измерить либо давление г абухания полимера в пластификаторе, либо давление пара пластификатора над системой полимер — пластификатор. Для измерения давления паров пластификаторов в последние годы начали применять метод эффузии, т, е. испарение пара через очень узкие отверстия. Этот метод хорошо разработан для определения давления паров трудиолету чих веществ. [c.445]

Достоинство описанной конструкции изотенископа в простоте и чувствительности, обусловленной тем, что нуль-манометр заполнен жидкостью с небольшой плотностью. Основной недостаток изотенископного метода измерения давления пара заключается в необходимости тщательного удаления из системы воздуха или других инертных газов. В изотенпскопе описанной конструкции это достигается путем вытеснения инертного газа парами исследуемой жидкости. Поскольку это связано с частичным ее испарением, такой прием применид только для измерения давления паров чистых веществ. Для смесей такой метод непригоден вследствие неизбежного изменения состава в результате испарения. Чтобы исключить эту погрешность, рядом авторов было предложено удалять инертный газ из системы путем ее от- [c.48]

Наиболее часто используемым прибором для измерения давления пара чистых веществ и их смесей является ртутный изотени-скоп Смита и Мензиса [63] об усовершенствовании методики см. [c.99]

Метод измерения давления паров низкокипящих веществ уже рассматривался в разд. 13. Для веществ, кипящих при температурах выше комнатной, следует применят нагреваемые манометры. В этих случаях в качестве манометрической жидйости можно воспользоваться, например, расплавленным оловом. Сосуд с веществом вместе с небольшим манометром погружают в нагревательную бан 0, причем второе колено манометра присоединяют к ртутному манометру н буферному объему. Давление компенсируют до тех пор, пока уровень олова в обоих коленах не установится на одной высоте, после чего производят обсчет по ртутному манометру. [c.144]

Ттах И Тт а темпсратуры, опрсдсляющие диапазон измеренных давлений пара, а А , — характеристики индивидуальных веществ [157, 429]. [c.34]

Рис. 12.6. Измерение давления пара изотенископом Смита и Мензиса [647]. Баллон изотениско-па и и-образная манометрическая трубка частично заполнены исследуемой жидкостью. Пробу жидкости доводят до кипения, чтобы удалить весь растворенный газ, после чего температуру понижают до требуемой величины. Наконец, внешнее давление регулируют до выравнивания жидкости в и-образной трубке. В этот момент давление в приборе равно давлению пара вещества в баллоне изотенископа.