Вычисление теплот испарения жидкостей

Рис. IX. 3. График для вычисления теплоты испарения жидкости.

ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕПЛОТ ИСПАРЕНИЯ ЖИДКОСТЕЙ [c.187]

Вычисление теплот испарения. Величины теплот испарения жидкостей могут быть найдены по различным таблицам физико-химических величин. Однако на практике довольно часто приходится иметь дело <с перегонкой таких жидкостей, для которых теплоты испарения не определены экспериментально, и, следовательно, появляется необходимость лх вычисления. [c.505]

В. А. Кистяковский установил соотношение между теплотой испарения неассоциированной жидкости и температурой ее кипения и между теплотой плавления и числом атомов в молекуле дал уравнение для вычисления скрытой теплоты испарения. [c.669]

Для вычисления теплоты испарения веществ в зависимости от температуры их кипения имеется ряд эмпирических формул. Однако все эти формулы дают значительное расхождение с опытными данными и только для некоторых неполярных и неассоциированных жидкостей значения их более или менее совпадают. [c.121]

Для этого определения могут быть использованы самые различные типы калориметров жидкостные, массивные, изотермические, калориметры-контейнеры и др. (см. ниже). Весьма точные измерения теплот испарения (с погрешностью около 0,1% и меньше) могут быть выполнены в калориметрах, работающих по методу протока [113]. Иногда для определения теплот испарения используют и ледяные калориметры [114]. В сущности почти любой тип калориметра может быть приспособлен для таких определений, причем устройство собственно калориметров, -порядок проведения опытов и способ вычисления поправки на теплообмен при измерении теплот испарения, как правило, не имеют специфических особенностей. Существенным для любого метода определения теплот испарения является способ, использованный для испарения жидкости из калориметра и метод измерения количества испарившегося вещества. [c.362]

Второй пример касается теплоты испарения. В табл. 17.4 приведены экспериментальные и вычисленные значения энергии испарения для нескольких углеводородов. Для правильного расчета этих величин необходимы определенные данные о строении жидкостей. В рассматриваемом случае [6] задача была решена путем рассмотрения взаимодействия одной молекулы с ее окружением, а численные расчеты проводились путем интегрирования по сферам. И все же хорошее согласие между вычисленными и экспериментальными значениями удалось получить только после введения поправочного коэффициента. Важное значение, причем не только с практической точки зрения, имеет уста- [c.493]

Изменение состава нераздельно кипящих смесей этой категории подробно изучено Роско. Им исследованы водные растворы НС1, НВг, HJ, НСООН и нескольких других кислот. Состав пара этих растворов в различных условиях температуры и концентрации не изучен. Вследствие этого мы лишены возможности сопоставить перемещение выдающейся точки с результатом непосредственного наблюдения равновесия. Однако вопрос о перемещении равновесия может быть решен вычислением, если определена скрытая теплота испарения взятых тел и теплота смешения обеих жидкостей [c.106]

Скорость потока пара измерялась после достижения стационарного состояния взвешиванием пробы вещества, собранной (при помощи трехходового крана) за определенный промежуток времени. Измерение количества тепла, поданного в кипятильник, и веса конденсата, собранного за известный промежуток времени, дает все необходимые данные для вычисления теплоты испарения жидкости при условии, что можно вычислить поправки на потерю тепла. Пока устанавливается стационарное состояние, конденсирующийся пар возвращается в испаритель. Прибор Питцера был в дальнейшем усовершенствован [82]. [c.106]

Средние величины скрытых теплот испарения различных жидкостей, вычисленные по уравнениям (17а), (18а), (19а), (20а) п (21а) [c.11]

Бонди и Симкин провели аналогичные вычисления для жидкостей, используя теплоту испарения АЯ [241, 242]. [c.187]

В этой форме уравнение показывает, что для вычисления скрытой теплоты испарения мы должны знать скрытые теплоты испарения чистых жидкостей, состав насыщенных паров раствора, теплоту его образования и ее производную по л. Все числа должны быть определены для одной и той же температуры. [c.252]

Менее точная формула, которая не учитывает влияния давления на теплоту испарения, предложена Нернстом. Эта формула имеет то преимущество, что для вычисления с ее помощью необходимо знать лишь температуру кипения жидкости при атмосферном давлении. [c.504]

Уравнение (VI, 5) используется либо для расчета давления пара по известным теплотам испарения, либо для вычисления теплот по давлению пара вещества. Здесь обычно строится график зависимости 1пр от- , наклон которого соответствует теплоте фазового перехода. Вычисление же по формулам для двух значений давления р и температуры Т обычно предъявляет слишком высокие требования к точности эксперимента и является менее надежным. При сублимации твердых тел и испарении жидкостей переход в газовую фазу связан с преодолением энергии межмолекулярного взаимодействия в конденсированной фазе. Поэтому —Я онд >0 и давление пара в соответствии с (VI, 5) растет с температурой. [c.169]

Испарение. Испарение жидкостей также сопровождается поглощением теплоты, идущей на раздвигание частиц, связанных в жидкостях взаимными силами притяжения. Величина теплоты испарения сильно зависит от температуры, в полном согласии с термодинамикой, которая из кривых упругости пара позволяет правильно вычислять теплоты испарения ( 115) и обратно. Такое вычисление обычно не менее точно, чем непосредственные калориметрические определения, как это видно из некоторых примеров табл. 20. [c.70]

Ниже будет показано, что избыток энергии, приходящийся на 1 см поверхности, равен поверхностному натяжению жидкости. Следовательно, отношение поверхностного натяжения к скрытой теплоте испарения 1 см жидкости приблизительно равно размерам молекул жидкости. Для воды lFi 100 дн/см и W2 2. 10 эрг/см , а W1/W2 5 10" см. Эта величина близка к молекулярным размерам, вычисленным другим способом, например, следующим. Объем одной молекулы воды 1/(18-6-10 ) 100-10 см , ее линейный размер 5 -10 см. [c.51]

Можно также, используя тот или иной способ дистилляции жидкости из испарителя в приемник, измерять количество теплоты, затраченной на испарение жидкости, не компенсационным методо , , а по изменению температуры калориметра. Опыты при этом проводятся так же, как это обычно принято при работе с калориметрами переменной температуры. Но следует иметь в виду, что температура калориметра при испарении жидкости понижается, а при определении теплового значения калориметра при помощи электрического тока — повышается. Такое резкое различие кривых изменения температуры во время градуировки калориметра и измерения неизвестного количества теплоты неблагоприятно для калориметрии (см. I, гл. 7) и иногда может привести к ошибкам при вычислении результата. Компенсационный метод измерений имеет некоторое преимущество, так как позволяет избежать этой опасности. [c.369]

В настоящее время уравнение Клапейрона — Клаузиуса широко используют для вычисления теплот фазовых переходов. При помощи этого уравнения находят величины АН переходов самых различных по свойствам веществ теплоты испарения органических жидкостей, теплоты сублимации тугоплавких металлов и т. д. Методы экспериментального определения давления насыщенного пара очень разнообразны. Подробное описание этих методов можно найти в специальной литературе [106, 127]. [c.372]

Было найдено, что значения свободной энергии активации AGo> вычисленные путем подстановки экспериментальных данных по вязкости при различных температурах в уравнение (1.38), оказываются почти постоянными для соответствующей жидкости и хорошо коррелируются с теплотой испарения при нормальной точке кипения [34] [c.41]

Следует иметь в виду, что весь последующий вывод автора относится лишь к тем случаям, когда величина w, учитывающая теплоту трения и испарения жидкости, является величиной постоянной. Только при этом условии влияние этих факторов на результат измереиия может быть исключено приведенными ниже вычислениями. Поэтому, если предварительными опытами будет установлено непостоянство величины w во времени, следует, изменяя условия опыта (скорость и конструкция мешалки, герметизация калориметра п т. д.), добиться ее постоянства. (Доил, ред.) [c.83]

Вследствие незначительности давлеш1я нара твердых металлов теплота возгонки обычно онроде.тяется косвенно, например путем измерения давления пара расплавленного металла и иримененин известного уравнения Клапейрона — Клаузиуса для вычисления теплоты испарения жидкости при температуре Т [c.57]

Это соотношение используют либо для расчета давления пара по известным теплотам испарения или сублимации, либо для вычисления теплоты по давлению пара, измеряемому экспериментально. Для процессов сублимации твердых тел и испарения жидкостей переход в газовую фазу связан с преодолением энергии межмолекулярного взаимодействия. Поэтому L = Hr—Яконд >0. В соответствии с (IV.5) давление пара растет с температурой экспоненциально. [c.123]

Для вычисления молекулярной теплоты испарения в зависимости от абсолютной температуры кипения (Гк,ш.) при Р= ата для неполярных жидкостей существует ряд эмпирических и полуэмпири-ческих формул. Так, например [c.162]

Существует ряд эмпирических правил для оценки величин теплот испарения. По правилу Трутона, молярная теплота испарения в точке кипения для многих жидкостей приблизительно равна произведению числа 20,7 на температуру кипения жидкости в градусах Кельвина. Это правило выполняется вполне удовлетворительно для жидкостей, у которых межмолекулярные силы принадлежат к типу простых ван-дер-ваальсовских сил. Если энергия, связанная с межмолекуляр-ными силами, увеличивается за счет дипольных взаимодействий, как это имеет место в полярных жидкостях, или от присутствия водородных связей, как в жидкостях, содержащих группы ОН или КН, то ДЯ испарения становится значительно больше величины, вычисленной по правилу Трутона. Так, трутоновская константа для воды равна 26,0. [c.25]

Гильдебранд предложил правило, теоретически более обоснованное, чем правило Трутона. Согласно этому правилу, для всех жидкостей неполярного типа отношение теплоты испарения к абсолютной температуре практически одно и то же при температурах, при которых концентрация их паров одинакова. Приводимые в табл. 1 данные иллюстрируют степень постоянства указанного отношения, вычисленного для температур, при которых концентрация паров равна 0,005 моль л. Отношение сохраняется постоянным для самых различных жидкостей, за исключением аммиака и этилового спирта. Обе эти жидкости сильно полярны и, кроме того, этиловый спирт ассоциирован за счет связей, даваемых гидроксильным водородом. Хотя это правило имеет существенное аначение для оценки энтропии испа-р018Я а установления наличия упорядоченности или неупорядоченности в расположении молекул жидкости, оно неудобно при нахождении теплот испарения для обычных термохимических целей. Если имеютс данные, по упругостям паров, достаточные для установления температуры, при которой концентрация пара имеет некоторую определенную величину, то проще и надежнее подсчитывать из этих данных теплоту испарения с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса, как это описано в гл. V. [c.25]

В левую часть уравнения (IX, 8) входят и —объемы насыщенного пара и насыщенной жидкости при температуре опыта для одного и того же, но произвольного количества вещества. Для удобства вычислений можно брать и,, и для принятой единицы массы вещества, одного грамма, одного килогрзхмма, одного моля. В левую часть уравнения (IX, 8) входит ( Р/ Т ) асыш.— производная от давления насыщенного пара по температуре, измеряемой по выбранной шкале температур (в рассматриваемом случае, по шкале газового термометра). Туда же входит и — теплота испарения, взятая для того же количества вещества, что и и v . [c.176]

Значения теплот сгорания 1,3 и 1,4-изомеров, полученные экспериментальным путем, соответственно меньше и больше вычисленных по схеме Хендрика (1Щ12 ккал/моль) Теплоты образования ксилилендиизоцианатов в конденсированном состоянии были вычислены, исходя из экспериментальных значений теплот сгорания и теплот образования СОг (газ) и НгО (жидкость), равных — 94,052 и — 68,317 ккал/моль К Теплота образования 1,3-ксилилендиизоцианата в газообразном состоянии рассчитывалась с привлечением величины теплоты испарения, найденной по температурной зависимости давления пара этого соединения. Из-за отсутствия данных аналогичный расчет теплот плавления 1,4-йзомера не был сделан. [c.18]

Теплоты испарения ряда жидкостей нри их испарении в пустоту были определены Н. А. Колосовским и И. С. Межениным [173]. Н. Л. Ярым-Агаев, Н. Н. Феодосьев и К. Г. Скориков разработали калориметрическую методику определения интегральных теплот испарения жидких смесей и применили ее для исследования АЯ испарения двойных смесей [174]. Несколько позднее Н. Л. Ярым-Агаев (Донецкий политехнический институт) разработал метод вычисления количества теплоты, поглощенной или выделенной при образовании 1 моля смеси данного состава в парообразном состоянии из насыщенных паров компонентов над чистыми исходными веществами ( ортобарические теплоты смешения ). Вычисление основано на измерении интегральных теплот испарения, теплот смешения компонентов в жидкой фазе и на исследовании состава насыщенного пара [175]. [c.331]

Среднее значение теплоты испарения изо-меров ксилидина при 298,15° К определялось сравнением теплот испарения анилина [28] И толуидинов. Теплоты испарения толуидинов найдены по уравнениям давления насыщенного пара в зависимости от температуры, рекомендованным в Справочнике [36]. При этом разность теплоемкостей жидкости и пара для толуидинов бралась такой же, как и для анилина АСр = 20 кал/мольтрад [7]. Вычисленная средняя теплота испарения толуидинов равна АЯщ 298,15= 12,96 ккал/моль, т. е. несколько меньше, чем анилина 298,15 = [c.17]

Этот расчет производился для смешения двух жидкостей, но ясно, что, поскольку каучук при растворении ведет себя по существу как жидкость, то для растворов каучука можно применить тот же метод. Главная трудность возникает при определении удельной энергии когезии в каучуке. Для жидкости удельная энергия когезии представляет собой просто скрытую теплоту испарения, вычисленнию на кубический сантиметр при постоянном объеме. Приближенное значение для каучука может быть получено из рассмотрения его молекулярной структуры. Удельные энергии когезии парафинов С Нг +2 растет с длиной цепи и, повидимому, стремятся к предельному значению порядка 60 кал/ см , по мере того как растет п. Присутствие метильных боковых групп в каучуке должно несколько снизить эту величину, тогда как двойные связи вызывают небольшой [c.160]

Значения констант tt, Ь и с для некоторых простых неорганических жидкостей даны в табл. 8. Значения 6, отмоченные звездочками, получены иепосред-ственио из теплоемкостей. Данные заимствованы из различных источников, главным образом нз таблиц Ландольта—Бернштейна, дополненных обширной (компиляцией Сталла [20]. В интервале между точками плавления и кипения величины давления нара, вычисленные но уравнению (К)), отличаются от опытных данных менее чем на 1%. За исключон1н м гелия, коэффициент при Ig Т отрицателен и увеличивается с возрастанием сложности молекул 1эТ, его среднее значение составляет 1,22 для одноатомных > идкостей, 3,02 для двухатомных, 3,33 для трехатомных и 4,9(3 для четырехатомных (при этом не учитывается исключительно высокое значение, нолученное для бромистого алюминия). Порядо - величины давления нара определяется главным образом теплотой испарения. Так, напрнмер, для таких различных веществ, как радон, натрий, фтор, цианистый водород н сероводород, значения Ь лежат в пределах 1,25 0,25 и а в пределах 11,1 0,7, тогда как величина к которой давление пара очень чувствительно, изменяется от 18G0 до 26 420 кал/моль. [c.106]

Из графика фш. 114 мы видим, что скрытая теплота г имеет максимум вблизи 3°К и снова падает при более низких температурах. Это совпадает с вычислениями Вершаффельта [17], который показал, что при 0°К теплота испарения гелия должна составлять 3,5 кал/г и что вблизи абсолютного нуля теплота испарения должна меняться с температурой по формуле г= =3,5 -]-1,25 Т. Пунктирная кривая на фиг. 114 проведена согласно формуле г =3,51,25 Т—0,03 Т % которая дает т- = 4Д, 4,7 и 5,3 соответственно для температур 0,5, 1,0 и 1,5°К (точки, отмеченные знаком Д). Последнее выражение получено из формулы для упругости паров гелия в предположении, что они подчиняются законам идеального газа. Для вычисления точек в интервале температур от 2,5 до 5°К, обозначенных Д, авторы пользовались плотностями пара и жидкости, измеренными Матиасом, Кроммелином, Камерлинг Оннесом и Свэллоу или вычисленными с помощью вириальных коэфипдентов. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология