Изменение свободной энергии при химических реакциях

При этом знак AF° (плюс) указывает на невозможность непосредственного получения анилина из бензола, а величин а Д7 показывает, что анилин в среде водорода является соединением не вполне устойчивым. Изменение свободной энергии химических реакций, так же как и тепловой эффект их, в значительной степени зависит от температуры. Эта температурная зависимость AF приводится в табл. 23 и для отдельных углеводе родов на рис. 16. [c.169]

Как было показано выше, изменение свободной энергии химической реакции типа [c.100]

V.7.I. Изменение свободной энергии химической реакции между идеальными газами в зависимости от парциальных давлений этих газов [c.206]

Изменение свободной энергии химической реакции между газами в зависимости от их парциальных давлений. Рассмотрим смесь двух идеальных газов, которые могут реагировать между собой. [c.99]

Изменение свободной энергии химических реакций, так же как и тепловой эффект их, зависит от температуры. Температурная зависимость АО для ряда веществ при нормальном давлени приводится в таблицах или выражается графически. Характер этого изменения у различных веществ неодинаков, вследствие чего одна и та же реакция в одних условиях самопроизвольно протекать не может, а при других (измененных) условиях она начинает протекать с заметной скоростью. [c.109]

Приложения термодинамики могут быть доведены до числовых величин для тех систем, у которых известны уравнения состояния. Для реальных растворов большое значение имеют методы, основанные на эмпирических данных, в частности на методе активности . Изменение свободной энергии химической реакции в связи с изменением концентрации реагирующих веществ может быть вычислено по формуле (68). [c.51]

Как показал Лефлер [221], при линейной зависимости ДЯ— А5 изменение свободной энергии химических реакций может быть выражено уравнением [c.383]

Руководствуясь правилами термодинамики, можно сделать анализ энергетических изменений системы, что дает возможность составить энергетический баланс. Изменение энтропии в процессах химических реакций довольно сложно измерить и вычислить, но его можно количественно связать с изменением общей энергии системы через третью функцию — свободную энергию (AG) с помощью уравнения, объединяющего оба закона термодинамики [8, 32]. Под свободной энергией понимают полезную форму энергии, утилизируемую клеткой, или энергию, способную преобразовываться в работу при постоянных температуре и давлении. При рассмотрении химических -процессов свободную энергию представляют как химическую энергию, обеспечивающую протекание химической реакции [3, 7, 13, 15]. Поскольку изменение свободной энергии химической реакции может быть довольно легко измерено, можно составить уравнение изменения свободной энергии при постоянных температуре и давлении [c.410]

При постоянных температуре и давлении максимальная электрическая работа равна изменению свободной энергии химической реакции, в результата которой возникает ток в элементе. Работа, совершаемая элементом (в джоулях), равна произведению э. д. с. элемента (в вольтах) и количества электри- [c.222]

Изменение свободной энергии процессов взаимодействия в каталитической реакционной системе должно быть менее отрица — те ьно, чем изменение свободной энергии катализируемой реакции, то есть соединения реагирующих веществ с катализатором должны быть термодинамически менее прочными, чем продукты реакции (ес1 и это требование не соблюдается, катализатор быстро выходит из строя, образуя нерегенерируемое прочное химическое соединение). [c.88]

МИКИ, подчеркнем, что он пригоден для расчета свободных энергий химических реакций не только в стандартных условиях, т. е. при комнатной температуре, но и для расчета изменений свободных энергий реакций, протекающих при более высоких или низких температурах. [c.106]

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Так как величины Ог и л равнозначны, то разность химических потенциалов компонентов при реакциях в растворах Ац определяет направление процессов также, как изменение свободной энергии при реакциях между чистыми веществами. [c.60]

Методы термодинамики дают основу для расчета равновесия химических реакций. Однако они недостаточны для предсказания скоростей, с которыми протекают реакции, и времени, необходимого для достижения конечного состояния равновесия. Это обусловлено тем, что отсутствует прямая связь между изменением свободной энергии при реакции и ее скоростью. Например, окисление алюминия при комнатной температуре практически не происходит, хотя величина АО отрицательна и очень велика. Это связано с образованием тонкой окисной пленки на металле, тормозящей развитие реакции. [c.231]

Наблюдаемые изменения свободной энергии, связанные с химической реакцией, соответствуют различным состояниям веществ, участвующих в реакции. Эти состояния выбираются исследователем так, чтобы они удовлетворяли частным экспериментальным условиям. Например, одно вещество может быть в виде газа, другое — в виде компонента концентрированного раствора и т. д. Обычно в последующих расчетах изменение свободной энергии для реакции, измеренное при любых условиях, следует пересчитать на изменение, соответствующее реакции, когда все вещества находятся в стандартном состоянии. Так как система обычно неидеальна, то удобно выражать химический потенциал каждого вещества в любом частном состоянии через величину а, активность этого вещества, а не через его концентрацию [c.16]

Кроме того, в случае двухатомных молекул иногда оказывается возможным определить по спектроскопическим данным энергию диссоциации молекулы на атомы. Если известна также и энергия превращения каждого элемента в стандартном состоянии в атомы, то можно определить величину стандартного теплового эффекта, а сочетая эту последнюю величину с величиной стандартной энтропии, полученной из спектроскопических данных, определяют и величины свободной энергии. Таким образом, оказывается возможным найти значение константы равновесия без необходимости проведения каких-либо чисто химических опытов. В других случаях приходится сочетать величины энтропии, определенные спектроскопическим методом, с величинами тепловых эффектов, найденных калориметрическим путем, чтобы вычислить изменение свободной энергии при реакции. [c.253]

Для расчета потенциалов ячеек обычно требуется знать термодинамические и транспортные свойства системы. Необходимые термодинамические свойства, как правило, табулированы в виде стандартных потенциалов ячеек и коэффициентов активности. Стандартным потенциалом ячейки является не зависящая от состава раствора часть потенциала ячейки, содержащая информацию об изменении свободной энергии суммарной реакции ячейки при определенных, весьма специальных условиях. Коэффициенты активности описывают отклонение химических потенциалов в различных фазах от определенной функции состава. Стандартный потенциал ячейки и коэффициенты активности зависят от выбора вторичного стандартного состояния таким образом, чтобы сам потенциал ячейки не зависел от этого выбора. [c.66]

Изменение стандартной свободной энергии химической реакции можно вычислить [c.409]

Таблща 14-2. Соотношение между константами равновесия и величинами изменения стандартной свободной энергии химических реакций [c.410]

Рассмотрим простой пример. Примем, что реакция А + Б - С + Ь протекает при стандартной температуре (25°С) и стандартном давлении (1 атм), но что исходные концентрации компонентов А, В, С и В не равны между собой и ни для одного из компонентов не равны стандартному значению 1,0 М. Чтобы определить истинное изменение свободной энергии АС для случая, когда равновесие устанавливается при этих нестандартных исходных концентрациях, достаточно просто подставить в приведенное выше уравнение истинные исходные концентрации компонентов А, В, С и В величины К, Ти АС° сохранят при этом, разумеется, свое обычное значение. Решение этого уравнения дает величину АС, т.е. изменение свободной энергии данной реакции для тех концентраций компонентов, при которых эта реакция фактически протекает. Величина АС будет отрицательной и будет уменьшаться во времени, поскольку концентрации А и В по мере протекания реакции будут снижаться, а концентрации С и О возрастать. Итак, величина АС реально протекающей химической реакции всегда имеет отрицательное значение и всегда стремится к нулю, тогда как АС° есть величина постоянная. [c.412]

Изменения стандартной свободной энергии химических реакций аддитивны [c.413]

Изменение стандартной свободной энергии химических реакций аддитивны.......413 [c.726]

Таким образом, результаты проведенного исследования позволили дополнить существующую теорию окисления сульфит-бисульфитных растворов и дать объяснение каталитической роли тиосульфата, неизбежно присутствующего в этих растворах. Предложенный механизм реакций согласуется с современным взглядом на химическое строение тионовых соединений и подтвержден термодинамическим расчетом изменения свободной энергии участников реакций. [c.111]

Любой процесс при постоянной температуре (и давлении) возможен, если он сопровождается уменьшением свободной энергии АО. Изменение свободной энергии АС при образовании пузырька СО складывается из изменения величины свободной энергии, химической реакции окисления углерода и изменения, связанного с образованием новой поверхности металла. Предположим, что образовавшийся пузырек имеет радиус г, и, следо- [c.199]

Стандартные изобарные потенциалы образования (А2°) для различных соединений вычислены и сведены в соответствующие таблицы. Зная эти потенциалы, можно определить не только величину и изменения свободной энергии любой реакции, но и константу химического-равновесия, или произведение растворимости. Для условий Т = 273,16 + + 25° С после перевода натуральных логарифмов в десятичные уравнение (VI,34) можно записать [c.236]

Изменение константы равновесия с температурой. Вычитанием суммы величин, представляющих изменение с температурой стандартных свободных энергий исходных веществ, из соответствующей суммы для продуктов реакции получается следующее уравнение для температурной зависимости изменения стандартной свободной энергии химической реакции [см. уравнение (5.11)] [c.87]

Изменение свободной энергии химических реакций, также как и теплоюй эффект их, в значительной степени зависит от температуры. [c.86]

Согласно концепции Ламри, изменение конформации белковых макромолекул при образовании и превращении фермент-суб-стратных комплексов приводит к нарушению одних контактов и образованию других, к конформационному давлению на субстрат и каталитические группы, тем самым способствуя снижению энергетических барьеров реакции. При этом выполняется правило лол<-плементарности свободной энергии химической реакции и конфор-мационной энергии макромолекулы, в результате чего происходит сглаживание энергетического рельефа суммарного процесса. [c.188]

Химическая кинетика, изучающая реакции в их движении, может быть противопоставлена термодинамике, которая ограничивается лишь рассмотрением статики химических реакций — равновесий. Термодинамика в принципе при наличии некоторых исходных данных может предсказывать эти равновесные состояния. Однако между величиной изменения свободной энергии при реакции и ее скоростью не существует прямой связи. Так, реакция образовання воды из На и Оа идет с меньшей скоростью, чем реакция между ионами Н" и ОН , хотя первая сопровождается значительно большей убылью свободной энергии. Таким образом, вопросы о том, в течение какого времени и каким путем совершаются те или иные процессы, находятся вне рамок термодинамики и время не входит в термодинамические уравнения. [c.318]

Вант-Гоффом было предложено в качестве мерила химического сродства использовать максимальную работу, т. е. изменение свободной энергии, если реакция протекает при V = onst [c.119]

Складывая эти три химических уравнения, получаем уравнение сгорания пальмитиновой кислоты. Складывая также изменения свободной энергии этих реакций, получаем изменение свободной энергии при сгорании пальмитиновой кислоты, равное — 2 338 240 кал на моль. Очевидно, сгорание пальмитиновой кислоты является термодинамически самопроизвольным процессом и будет протекать до -конца с больщим выделением энергии. [c.43]