Теплота диссоциации хлора

И в этом случае первый член положителен. Сродство к электрону практически одинаково, но теплота гидратации иона фтора (около 128 ккал моль) значительно больше, чем теплота гидратации иона хлора (около 97 ккал моль), так как ион фтора гораздо меньше по размеру. Далее, теплота диссоциации хлора АЯд равна 57,2 ккал моль, тогда как у фтора она составляет только 36,6 ккал моль. [c.201]

Сродство К электрону у них почти одинаково, но теплота гидратации иона фтора равна 575,9 кДж/моль, и она значительно больше теплоты гидратации иона хлора, равной 406,1 кДж/моль, так как ион р- гораздо меньше иона С1 . Теплота диссоциации фтора равна 153,2 кДж/моль, для хлора она значительно больше и составляет 239,4 кДж/моль. [c.171]

Здесь з — теплота сублимации натрия, — теплота образования хлора (половина значения теплоты диссоциации СЬ), [c.182]

Наилучшее значение теплоты образования трифторметильного радикала равно —115 5 ккал/моль. Если теплота образования хлортрифторметана не слишком сильно отклоняется от предполагаемой, это приводит к величине энергии диссоциации хлор-углеродной связи около 80 ккал, близкой к той, которая [c.361]

Превращение 1/2 моля хлора в атомное состояние (1/2 ->С1) связано с затратой тепла D. Теплота диссоциации D = 28,4 ккал измеряется методами термохимии. [c.174]

Определяя положение границы схождения, т. е. места, где дискретный полосатый спектр переходит в сплошной, можно-установить теплоту диссоциации молекулярного иода. Определения, подобные только что описанным, были сделаны для молекул хлора, брома, водорода и кислорода. Продуктами диссоциации [c.232]

Наибольшее затруднение для рассматриваемой реакции представляет точка пересечения кривых ионного и гомеополярного состояний. Система Ка-[-С1 или На+С1 должна достичь этой точки прежде, чем произойдет реакция, и, следовательно, ее можно рассматривать как активированное состояние. Поэтому, очевидно, энергия активации реакции соединения (5) будет действительно равняться нулю, в то время как для обратного процесса (6) энергия активации будет равна теплоте диссоциации полярной молекулы хлористого натрия на атомы натрия и хлора. Таким образом, согласно теории абсолютных скоростей реакций, удельная скорость реакции соединения равна [c.298]

Определить энергию кристаллической решетки ВаСЬ по известным значениям теплового эффекта образования ВаСЬ из простых веществ [М., стр. 22], энергии диссоциации хлора [М., стр. 20], энергии ионизационного потенциала бария [М., стр. 97], сродства атома хлора к электрону [М., стр. 98] и теплоты возгонки бария 155,5 10 дж/кмоль. Полученную величину сопоставить с рассчитанной по уравнению Капустинского и с приведенной в справочнике [М., стр. 44]. [c.31]

Теплота диссоциации Ра мало зависит от температуры вследствие незначительного различия теплоемкостей атомного и молекулярного фтора. Так, из приведенных выше термодинамических данных можно определить, что абсолютное значение теплоты диссоциации моля фтора, в интервале от 1000 до 0°К возрастает всего на 2,44 ккал, в интервале от 600 до 0°К — на 1,82 ккад и в интервале от 300° до 0°К — на 1,01 ккал. Таким образом, несмотря на существенное расхождение приведенных выше экспериментальных данных, требующих дальнейшего уточнения, остается несомненным, что энергия диссоциации фтора меньше энергии диссоциации хлора и не может значительно превышать величины 40 ккал/моль. [c.24]

При помощи цикла Борна—Габера можно рассчитать электронное сродство ЭО (Р) атома Р, использовав это низкое значение теплоты диссоциации. В результате получаем ЭС (Р)=83,0 ккал, или 3,6 эв, что почти совпадает со значением для атома брома. Эта величина противоречит, однако, всей совокупности известных свойств галоидов. Нижний предел может быть установлен, если принять, что электронное сродство фтора лишь немногим больше, чем у хлора ЭС (Р) 93,1 ккал по сравнению с ЭС (С1)=92,5 ккал. Исходя из этого, нижний предел Х)(Ра) равен 55,4 ккал, или 2,4 эв. [c.278]

Это расчленение теплового эффекта реакции на энергетические составляющие представляет тот интерес, что численные значения трех из них известны из опыта (атомная теплота сублимации металлического натрия) =—27 Кал (половина молекулярной теплоты диссоциации хлора) — 29 Кал, Е (ионизационный потенциал натрия в пересчете на грамматом) = 117 Кал нет опытных данных лишь о Е (электронное сродство хлора) и U. Последняя величина называется энергией кристаллической решетки Na l. [c.115]

Теплота диссоциации хлора. Пример 7. Уровни колеба> тельной энергии молекулы tjg lsg даются (в обратных сантиметрах) уравнением (20) стр. 309 [c.145]

Ускорение реакции и снижение энергии активации при хлорировании этана и хлорэтанов объясняется участием в реакциях отложений углерода на стенках реактора. В частности, различие энергий активации фактической (106,3 кДж/моль) и расчетной (125,6 кДж/моль), вычисленной из наблюдаемого механизма хлорирования этана, авторы связывают с уменьшением теплоты диссоциации хлора с 243 до 201 кДж/моль на углеродистых отложениях, образовавшихся на стенке реактора (величина 201 кДж/моль рассчитана с использованием уравнения и данных адсорбционных измерений в случае сорбции [c.41]

К сожалению, исходя из этой величины, а также теплот диссоциации хлора и мопофторида хлора, величина теплоты диссоциации фтора составляет 33,4 или 30,6 ккал. Эти значения настолько меньше обычно принятой величины теплоты диссоциации фтора (62,6 ккал), что для выяснения этого вопроса необходимы дальнейшие исследования. [c.166]

Большинство элементов (почти 90%) при обычных температурах твердые это справедливо также и для большинства неорганических соединений. Известно, правда, что значительная часть важных реагентов — это жидкости, газы или растворы, но в целом они составляют малую долю неорганических соединений. Кроме того, хотя обычно химические реакции протекают в растворе или в газообразном состоянии, в большинстве случаев либо исходные реагирующие вещества, либо продукты, либо и те и другие являются твердыми телами. Химические реакции охватывают широкий круг взаимодействий от реакций между изолированными атомами или отдельными группами атомов (молекулами или комплексными ионами) и реакций, в которых твердое тело разрушается или возникает, до таких процессов, как коррозия металлов, когда твердый продукт образуется прямо на поверхности твердого реагента. Во всех случаях, когда кристаллическое вещество образуется или разрушается, энергетический баланс реакции включает энергию решетки кристалла. Обычный цикл Борна — Габера для реакции между твердым натрием и газообразным хлором с образованием твердого Na l дает простой пример взаимосвязи между теплотой диссоциации, энергией ионизации и сродством к электрону, энергией решетки и теплотой реакции. [c.12]

Реакции 1 и 2 представляют собой, соответственно замещение и присоединение. Если X фтор, то теплотЫ реакции М и значотельио превышают теплоту диссоциации углерод — углеродной связи, даже если не учитывать теплоты активации. Когда Л хлор подобного соотношения соответствующих величин ие наблюдается. Следов ательно, можно ожидать, что фтор легко разру" шает органическую молекулу, чего не наблюдается в случае хлора. Происходящее в действительности бурное течение этих реакций может быть, в общем случае,, ослаблено и направлено в нужную сторону, во-первых, посредством обрыва цепной реакции, и, во-вторых, отводом тепла. Обычными методами уменьшения интенсивности реакции прямого фторирования являются сле- дующие [c.79]

Атомы и радикалы, образующиеся при диосоциации, обычно находятся в равновесии с исходными молекулами, причем чем выше температура, тем больше сдвинуто равновесие в сторону образования атомов и радикалов. При прочих равных условиях степень диоооциации различных по химической природе молекул тем больше, чем меньше энергия связи атомов и радикалов в молекулах, т. е. чем меньше соответствующая теплота диссоциации. Так, при атмосферном давлении и 2000К водород, теплота диссоциации которого равна 432,08 кДж/моль (103,2 ккал/моль), диссоциирован всего лишь на 0,1%, хлор при теплоте диссоциации 239,49, кДж/моль (57,2 ккал/моль) —на 35% й иод (148,63 кДж/моль 35,5 ккал/моль) — на 95%. Соответственно степень диосоциации, равная 95%, в хлоре достигается при 2750 К, а в водороде — только при 5000 К. [c.122]

Н0С1 (газ). Геллес [1677], основываясь на термохимических циклах, включающих теплоты гидролиза хлора в воде и в растворе щелочи, вычислил значение энергии диссоциации связи гидроксил — хлор D298 ( I — ОН) = 60 ккалЫоль. Этому значению соответствует принимаемая в Справочнике энергия диссоциации Н0С1 на атомы [c.265]

Малая инертность подобных процессов объясняет существование реакций, протекающих через стадии, в которых участвуют свободные атомы или радикалы. Взаимодействие водорода с хлором -f U == = 2НС1 является типичным примером цепгюго процесса. Стадия первичного образования атодюв или радикалов (активных центров), в данном случае С . 2С , называется зарождением цепи, или ео инициированием. Обычно это самый трудный этап цепной реакции, так как разрыв молекулы на атомы или радикалы требует довольно большой затраты энергии так, теплота диссоциации молекулы lg соста ляет 57 ккал/моль, так что энергия активации процесса lj- 2С1 не может быть меньше этой величины. Распад молекулы на атомы или радикалы может произойти в результате термической диссоциации при соударении этой молекулы с какой-либо частицей А в газовой фазе, например [c.50]

Ионные (или полярные) реакции алкилгалогенидов не протекают сколько-нибудь легко в газовой фазе, поскольку энергия, необходимая для гетеролитической диссоциации связи углерод — галоген, настолько высока, что практически исключает такую возможность. Например, в то время как теплота диссоциации хлористого метила на метил-радикал и атом хлора составляет 80 ккал1моль (табл 3-7), диссоциация на метил-катион и хлорид-ион требует около 227 ккал моль . [c.261]

В расчетах Гапона были использованы величины теплот растворения ионных газов Ре2+, РеЗ+, С1 (при абсолютном нуле и бесконечном разбавлении), обозначаемые символом Ш (для С1 — а ), два ионизационных потенциала для Ре и ионизационный потенциал С1 — /1, /2 и1з, Еа. — электронное сродство для хлора (т. е. энергия присоединения электрона) Оа. — теплота диссоциации СЬ А. — теплота сублимации железа Сх и Q2 — теплоты образования и растворения РеСЬ и РеС1з в бесконечно разбавленном растворе при 25° С. [c.236]

Из сравнения теплоты испарения галоидов, напрнмер твердого хлора (4,5 ккал1моль), с теплотой диссоциации этой молекулы 1 58,5 ккал Моль) видно, что межмолекулярная связь слабее внутримолекулярной. [c.306]

Р. с., образующиеся при термич. диссоциации, обычно находятся в равновесии с молекулами исходного вещества. Так, при нагревании тетраметилсвинца он обратимо распадается на свинец и радикал метил (Панет, 1929) РЬ(СНз)4 РЬ4СНз, причем чем выше темп-ра, тем больше сдвинуто равновесие в сторону образования Р. с. Степень диссоциации, кроме того, тем больше, чем меньше энергия разрывающейся связи. Так, при 2000° и атмосферном давлении хлор (теплота его диссоциации 57,2 ккал моль) диссоциирован на 35% иод (теплота диссоциации [c.221]

Прекращение дискретного поглощения и появление области сплошного поглощения объясняется тем, что при переходе молекулы на асе более и более высокие колебательные уровни частота колебаний возрастает настолько, что колеблющиеся части молекулы не могут уже больше удерживаться друг о оло друга, и молекула распа- дается. Молекула, обладающая квантованными энергетическими уров- №и, перестает существовать как таковая, и поэтому спектр поглощения становится сплошным. Если молекула была двухатомной, то продуктами ее диссоциации должны быть два атома если молекула многоатомная, то обычно она диссоциирует на более сложные части. Таким образом, лишь в случае двухатомных молекул продукты фото-диссоциации можно точно идентифицировать, хотя и здесь может существовать неопределённость относительно состояния возбуждения образовавшихся атомов. В связи с тем что калориметрически определенные теплоты образования, применяемые в термохимических вычислениях, относятся всегда к основному состоянию, весьма важно, чтобы теплоты диссоциации дв)гхатомных молекул, полученные из спектроскопических данных, были также приведены к основному состоянию с помощью данных об уровнях энергии, так как иначе X нельзя будет использовать в обычных термохимических расчетах. Например, в спектре хлора длина волны, на которой кончается дискретное поглощение и начинается область сплошного поглощения, равна 4785 А (2,09 X Ю что отвечает 59 400 кал моль. Однако эта величина не может рассматриваться как теплота образования 2Q Из lj, если нет дополнительных спектроскопических данных или неизвестна определенная калориметрически теплота диссо1ща р , потому что по одной этой величине нельзя ничего сказать о степени [c.144]

Пиридин образует с хлоридами Мп(П), Со(П) и Си(П) комплексы 9 [27, 32, 56, 68]. На полимерное строение этих веществ указывают исследования их магнитных свойств. Октаэдрическая координация между атомами металлов и двойной мостиковой связью хлора [56] подтверждена кристаллографическими исследованиями [27, 32]. Теплота диссоциации полимерной октаэдрической формы Со(С5Н5К)2С12 до мономерной тетраэдрической формы составила только 3,2 ккал/моль [68]. Таким образом, основная цепь в таких полимерах не очень прочная. Пиразин, который по структуре напоминает пиридин, также реагирует с солями металлов с образованием лине1шых полимеров 10 [50]. Предложенная структура состоит из двойных тракс-мостиковых связей, образующих октаэдр, которые соединены остатками пиразина. Таким образом, двойная мостиковая связь реализуется в одном направлении плоскости макромолекулы, а одинарная мостиковая связь — в другом. Тер- [c.158]

Энергия диссоциации монофторидов брома [4] и хлора [27] определялась изучением полосатых спектров этих соединений. В зависимости от того, приводит ли оптический переход к воабужденпому фтору и к невозбужденному хлору или к возбужденному хлору и невозбужденному фтору, приведенная теплота диссоциации монофторида хлора на невозбужденные атомы составляет 60,3 или 58,9 ккал. Соответственно теплота диссоциации монофторида брома па невозбуждепные атомы была найдена равной 59,9 ккал, если возбужден атом фтора, и 50,3 ккал, если возбужден атом брома. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология