Резорцин сульфирование

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Сульфокислоты известны давно как в жирном, так и в ароматическом ряду. Однако до недавнего времени для промышленного применения были доступными лишь ароматические сульфокислоты, легко получаемые реакцией сульфирования ароматических углеводородов, т. е. действием на них крепкой серной кислоты. Ароматические сульфокислоты представляют собой ценный исходный материал для разнообразных синтезов в ароматическом ряду, в частности для промышленного получения фенола, резорцина, -нафтола и их производных, многие из которых нашли широкое применение особенно в анилокрасочной и других отраслях химической промышленности. Сульфирование, нанример, бензола протекает но следующей схеме [c.765]

При сульфировании в более жестких условиях (повышение температуры, применение серной кислоты в виде олеума различных концентраций) в бензольное ядро можно ввести не одну, а две или три сульфогруппы. Таким путем, например, получается л -бензолдисульфокислота, служащая исходным продуктом для получения резорцина (см. стр. 458). [c.449]

Ароматические сульфокислоты в больших количествах используются для введения гидроксильной группы. Подобным методом получается фенол (из бензолсульфокислоты), резорцин, р-нафтол, ализарин и пр. Для сульфирования бензола применяют серную кислоту (моногидрат), которую берут в избытке (2 1 по отношению к бензолу) [c.519]

Тринитрорезорцин (стифниновая кислота).— Аналогично пикриновой кислоте тринитрорезорцин лучше всего получать сульфированием резорцина последующим нитрованием (общий выход 90—95%) [c.209]

Метилирование тиолигнина диметилсульфатом и едким натром, обработка гидроксиламином, даже действие раствора хлористого водорода в метаноле (после предварительного метилирования диметилсульфатом), предварительная обработка резорцином и соляной кислотой (препятствующая варке целлюлозы из еловой древесины) лишь в незначительной степени ингибировали сульфирование. [c.478]

Резорцин в промышленности получается из бензола. Бензол сульфируется до образования ж-дисульфокислоты и продукт сульфирования нейтрализуется известью. Полученная кальциевая соль бензолдисульфокислоты превращается в натриевую, а последняя сплавляется с едким натром. Щелочной плав растворяется в воде, раствор подкисляется, отфильтровывается от смолистых примесей и фильтрат экстрагируется амиловым спиртом. После отгонки растворителя сырой резорцин очищается путем вакуум-разгонки, возгонки или кристаллизации. [c.37]

Дису.иьфирование бензола представляет промышленный интерес, так как дисульфокислоты являются промежуточными продуктами при производстве резорцина, потребление которого непрерывно увеличивается. В отличие от фенола, который производится тремя конкурирующими методами (из пих два не включают реакцию сульфирования), резорцин до 1953 г. получался только через сульфокислоты. Однако в 1953 г. была построена пилотная установка для производства его путем окисления кислородом воздуха -диизопропилбензола [19]. [c.530]

В описанном выше промышленном процессе [37] расходуется 2,2 m моногидрата кислоты и 3,1 т 65 %-ного олеума на 1 тп получаемого резорцина при нейтрализации отработанной кислоты образуется 6,5 т гипса. В противоположность этим данным при теоретически совершенном процессе должно было бы расходоваться только 1,45 тп SO3 на 1 /п резорцина и совсем не должно бы получаться гипса. С точки зрения более эффективного использования сырья несколько исследователей изучали возможность использования более концентрированных сульфирующих агентов. В одном усовершенствованном процессе [41] первая сульфогруппа вводится при помощи кислоты, использованной во второй ступени процесса, а введение второй группы осуществляется путем сульфирования реакционной смесью из первой ступени, предварительно укрепленной SO3. В других случаях SO3 реагирует с бепзолсульфокислотой, полученной различными методами [16, 34, 64, 76], включая процесс Тайрера и реакцию бензола с SO3 в жидкой SOj как растворителе выходы составляют 82% или выше [34, 64]. [c.531]

Сульфирование резорцина и его производных. Обработка резорцина эквивалентным количеством серной кислоты при комнатной температуре [355] приводит к 4-сульфокислоте. Аммониевая соль последней получается нагреванием резорцина с сульфаминовой кислотой [341]. При нагревании с олеумом [356] до 100° резорцин превращается в 4,6-дисульфокислоту, которую можна получить также при помощи хлорсульфоновой кислоты [357], взяв 5 весовых частей последней на 1 часть резорцина, и ведя реакцию в сероуглеродном растворе при 0° или при комнатной температуре. С 10 частями хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре и в отсутствии растворителя получается дисульфохлорид с выходом 90% с большим избытком сульфирующего агента при 10° образуется 2,4,6-трисульфохлорид. [c.57]

Реакции сульфирования моноалкильных эфиров резорцина, повидимому, не исследованы. При нагревании в течение 1 часа с 2 эквивалентами серной кислоты диметиловый эфир превращается практически полностью в 4-сульфокислоту [361а]. Как из метилового, так и из этилового эфиров резорцина получается при [c.57]

В литературе имеется указание [230], что образующийся в качестве побочного продукта при получении натриевой соли бензолсульфокислоты дифенилсульфон дает при сплавлении со щелочью 98%-ный выход фенола и 2% дифенила. Присутствие другого побочного продукта сульфирования бензола—натриевой солил-бен-золдисульфокислоты — нежелательно, так как он значительно уменьшает выход фенола. Такое же действие производит резорцин. [c.231]

Наряду с естественными и модифицированными таннидами для понижения вязкости служат и синтетические реагенты (синтаны), обычно применяемые как дубители. Они представляют собой водорастворимые продукты конденсации сульфированных ароматических углеводородов (фенолов, нафтолов, антрацена) и альдегидов, образующих многоядерные цепи, скрепляемые метиленовыми мостиками. Простейшие представители синтанов — сульфированные продукты конденсации полифенолов (пирокатехина, резорцина и др.) с формальдегидом. Исходными материалами для производства синтанов служат отходы переработки древесины, углей, торфа, горючих сланцев и т. и. По строению и свойствам синтаны близки к растительным таннидам. Во ВНИИБТ была показана пригодность некоторых синтанов (ПЛ, № 4, № 5 и др.) для обработки растворов. Однако из-за сырьевых и производственных трудностей практическое значение имеют лишь ПФЛХ и кортаны. [c.129]

Резорцин является составной частью многих смол и танинов, но получают его синтетически — из бензола методом сульфирования н ш,елочного плавления. Бензол обрабатывают концентрированной серной кислотой, при этом получают бензолметади-сульфоновую кислоту I. [c.225]

Если 1 г еловой древесины нагревать с резорцином (28% от ее веса) в 32 мл бисульфитного варочного щелока, смесь диали-зовать и нитровать в эфире, как ранее, то выход ДНГ не изменится, хотя древесина не сможет далее делигнифицироваться при нормальной бисульфитной варке. Предполагается, что группы, образующие ДНГ, также принимают участие в сульфировании. Можно заключить, что они включаются в конденсацию таким путем, который препятствует сульфированию, но не образованию ДНГ. [c.352]

Гидроиерекиси получают также из хлорированного, сульфированного и нитрованного кумола (гл. III), а из них — замещенные фенолы. Так, разложение гидроиерекиси Ai-цимола приводит к rt-крезолу, гидроперекиси из изомерных пзопропил-нафталинов дают а- и 0-нафтолы, а гидроперекиси ди- и триизо-пропилбензолов образуют двух- и трехатомные фенолы, например резорцин. Однако об использовании этих реакций в промышленном масштабе еще не сообщалось. [c.446]

Еще в 1882 г. Грахам [52] нашел, что ядровую древесину сосны можно делигнифицировать двухстадийным процессом. На первой стадии эту древесину подвергали сульфированию с сульфитом натрия при достаточно высоком pH, и на второй — нормальной бисульфитной варке. Когда древесину ели пропитывали пиносильвином или другими реакционными фенолами, например резорцином, и далее подвергали обычной бисульфитной варке, происходило частичное сульфирование, но главным образом — конденсация между лигнином и фенольным соединением. [c.390]

Ванилиновый спирт (П1), нагреваемый с нормальным бисульфитным раствором при pH 1,5—2 в присутствии резорцина, давал с последним продукт конденсации, но при pH 4, 5 происходило его сульфирование (см. Линдгрен [131]). [c.408]

В то время как при действии бисульфита на резорцин происходят промежуточные реакции, которые, вероятно, связаны с сульфированием бензольного ядра, это, повидимому, ие имеет места при действии аммиачного сульфита аммония, а если имеет, то в очень незначительно1М количестве. Выход т-фенилендиамина около [c.493]

Процесс сульфирования ароматических соединений является одним из первых среди реализованных в промышленности методов органического синтеза. Будучи одной из важнейших реакций органического синтеза, сульфирование широко используется как промежуточная стадия синтеза для получения фенолов (Р-нафтол, резорцин и др.), поверхностно-активных и текстильно-вспомогательных веществ, красителей и других соединений. Однако в наиболее крупных масштабах сульфирование применяют для производства линейных алкилбензолсульфонатов (Н——ЗОгОМа), обладающих поверхностно-активными свойствами. [c.466]

Кратко о производстве двухатомных фенолов и нафтолов. Дл производства резорцина может быть рекомендован один из дву по-видимому, идентичных с экономической точки зрения процес сов на основе ж-диизопропилбензола или на основе бензолдисул фокислоты. Более низкая себестоимость продукта (на 3—5% при первом способе компенсируется более низкими (на 30—40% удельными капиталовложениями во втором. Из всех способов пр( изводства гидрохинона самым перспективным является каталит] ческое окисление фенола. Себестоимость продукта здесь на 15-20% ниже, чем в других способах. Потребности в а- и -нафтолг должны, по-видимому, удовлетворяться соответственно за сч( окисления тетралина и сульфирования нафталина. Расширен мощностей существующих и создание новых производств позв лит полностью удовлетворить потребности в указанных продукта [c.315]

Бензол-ж-дисульфокислота получается при сульфировании моносульфокислоты олеумом при 80—90°С. Когда исходным продуктом является бензол, сульфирование сначала ведут при 40—45°С 20% олеумом, а затем продолжают при 80—90°С 657о олеумом. По окончании сульфирования серную кислоту и сульфокислоты переводят в кальциевые соли. Гипс отделяют фильтрованием, а растворимую кальциевую соль бензол-ж-дисульфокислоты переводят в натриевую (см. стр. 40). Натриевая соль бензол-ж-дисульфокислоты выделяется при выпаривании раствора досуха. Она служит исходным продуктом для синтеза резорцина. [c.41]

Установлено, что существует прямая зависимость степени конденсированности системы от функциональности и однородности компонентного состава. Наиболее однородный состав, содержащий наибольшее количество компонентов с тремя реакционными центрами, имеется в первой и третьей фракциях сланцевых фенолов. Первая содержит 74,7 % фенола и 3-метилфенола, а третья — 74,5 % 5-метилрезорцина, 5-этилрезорцина и резорцин. В зависимости от этого изменяется содержание гель-фракции сополиконденсата. Для суммарных фенолов она составляет 84 %, для первой фракции — 86 % и 80 % — для всех остальных. Во всех сополикон-денсатах происходит увеличение количества серы, что объясняется параллельным протеканием реакции сульфирования за счет компонентов кислого гудрона. [c.586]

ДИОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ (ОН)аСбНзСООН. Практическое значение имеют 2,4-Д. к. (3-резорциловая к-та) и 3,5-Д. к. (а-резорциловая к-та), образующие кристаллогидрат с 3 и 1,5 молекулами Н2О соотв. С,,., соотв. 219— 220 (с разл.) и 237°С. При кипении 2,4-Д. к. разлагается. Д. к. легко раств. в сп. и эф. 3,5-Д. к. раств. в воде, 2,4-Д. к. в воде раств. плохо. Получ. взаимод. резорцина с СО2 в кипящем р-ре К2СО3 (2,4-Д. к.) сульфирование бензойной к-ты с послед, щел. плавлением с КОН (3,5-Д. к.). Примен. в произ-ве красителей, диазотипных материалов и лек. ср-в (2,4-Д. к.), в синте.зе светостабилизаторов, полиэфиров (3,5-Д. к.). [c.177]

Примулин, собственно краситель желтого цвета с пониженной светопрочностью, получается сульфированием примулинового основания в положении, отмеченном звездочкой (Грин, 1887 г.). При непосредственном диазотировании на ткани и дальнейшем сочетании примулин превращается в прочные красители (см. проявляющиеся красители). Оттенок зависит от сочетающейся компоненты он желтый с резорцином, красный с -нафтолом, коричневый с R-солью и т.д. [c.666]

Иониты на основе фенол-формальдегидных полимеров представляют большую группу полимерных материалов, нашедших широкое применение в процессах очистки и разделения. Рассмотрены современные представления об ионитах и о механизме ионного обменаНаибольшее количество работ относится к катионообменным ионитам на основе сульфированных новолаков. Изучены процессы сульфирования 440-447 д свойства сульфированных ионитов 4 4-446, 448 Катионообменные иониты также получены путем конденсации с формальдегидом п-фенол-сульфокислотырезорцина и монохлорацетата 4 , резорцина 457 резорцина и резорцинового альдегида 45з, резорциноваго альдегида 45 , пирогаллола 457 пирокатехина 45 . 457, 4б гидрохино- [c.900]

Резорцин в природе не встречается. Синтетически о ) получается из бензола путем сульфирования с последующей нейтрализацией и сплавлением полученного мета-бензолдисульфо-ната натрия со щелочами [c.218]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология