Бензольные углеводороды сульфирование

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой—применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также иопользуемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например [c.26]

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Помимо концентрации серной кислоты, большое влияние на скорость сульфирования ароматических углеводородов ока- зывает температура, при которой ведется промывка. Чем выше эта температура, тем большей будет скорость реакции сульфирования бензольных углеводородов, расход серной кислоты и потеря продукта при очистке. [c.71]

При сернокислотной очистке протекают нежелательные побочные процессы сульфирование и алкилирование бензола и в особенности его гомологов, что приводит к потерям соответствующих бензольных углеводородов. Часть непредельных соединений, реагируя с серной кислотой, образует так называемые средние эфиры [c.308]

В принципе синтез этих моющих веществ состоит из следующих операций приготовление олефина с 10—15 атомами углерода, алкилирование какого-нибудь бензольного углеводорода этим олефином, сульфирование полученного углеводорода и нейтрализация сульфогруппы [9]. [c.516]

Реакция нитрования практически необратима и скорость ее для ароматических углеводородов велика. Скорость нитрования производных бензола (как и сульфирования) зависит от имеющихся в бензольном ядре заместителей, которые могут быть размещены в следующий ряд [c.522]

Сернокислотная очистка фракции может явиться источником значительных потерь вследствие механического увлечения бензольных углеводородов кислой смолкой, промывными водами и щелочью. Кроме того, возможны потери бензольных углеводородов вследствие химических процессов сульфирования и конденсации. Все эти потери в сумме достигают 50 /о общих потерь по цеху. [c.336]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Основными реакциями для бензольных углеводородов являются реакции замещения галоидирования, нитрования, сульфирования, алкилирования и некоторые другие. В этих реакциях атомы атакующих агентов, вступающие в связь-с углеродным атомом бензольного кольца, имеют положительный заряд [c.73]

Сейчас уже ни у кого не вызывает сомнения, что при очистке фракции БТК удаление тиофена происходит преимущественно путем его сополимеризации с непредельными соединениями и что именно удаление тиофена является определяющим процессом сернокислотной очистки фракции БТК- Этой основной реакции сопутствуют параллельно протекающие побочные — сополимеризация непредельных соединений с бензольными углеводородами, приводящая к уменьшению выхода последних, и сульфирование образовавшихся полимеров и гомологов бензола, что вызывает образование кислой смолки. [c.108]

Если не считать процесса сульфирования остаточного количества тиофена, вторая группа реакций является нежелательной, приводящей к образованию кислой смолки, ухудшению качества и уменьшению выхода регенерированной кислоты и дополнительным потерям бензольных углеводородов. Первая группа реакций является в основном полезной и необходимой для успешного проведения процесса, так как обеспечивает возможность получения бензольных углеводородов, в достаточной степени свободных от примесей тиофенов и непредельных соединений. Нежелательными в этой группе реакций являются процессы сополимеризации непредельных соединений и бензольных углеводородов, приводящие к уменьшению выхода последних и соответственно к увеличению выхода кубовых остатков. [c.112]

Было проведено исследование кинетики реакций стирола и индена с тиофеном и бензольными углеводородами, проходящих под действием серной кислоты. С этой целью к 1%-ным растворам тиофена, бензола, толуола и метаксилола в гептане добавляли инден в количестве 8%, после чего смесь обрабатывали 92%-ной серной кислотой в количестве 5% при температуре 18° С. Выбранные условия почти полностью ограничивали процессы сульфирования. В полученном после нейтрализации и ректификации дистилляте определяли содержание тиофена или углеводородов и рассчитывали содержание прореагировавшего вещества. Большой избыток индена позволил считать, что реакция протекает по псевдо-мономолекулярному механизму, и рассчитывать константу скорости реакции по уравнению реакции первого порядка. [c.123]

Образование кислой смолки при хорошо отобранной головной фракции зависит главным образом от продолжительности и температуры процесса и концентрации кислоты. Кислая смолка представляет преимущественно продукт сульфирования образовавшихся сополимеров бензольных углеводородов и тиофенов с непредельными соединениями, увлекающий с собой при отделении от фракции кислоту и бензольные углеводороды [185, 186]. Таким образом, для процесса очистки фракции БТК образование кислой смолки является бесполезным процессом, протекающим после перевода подлежащих удалению примесей в сополимеры, т. е. в кубовые остатки. [c.127]

По мере протекания процесса очистки потери бензольных углеводородов возрастают как за счет образования полимеров, так и за счет образования кислой смолки. Поскольку в исходной фракции присутствует стирол, нельзя избежать достаточно заметного протекания процессов его сополимеризации с толуолом и особенно с ксилолами и последующего сульфирования образовавшихся сополимеров. С ксилолами достаточно интенсивно реагируют также непредельные соединения пипериленовой фракции. [c.128]

Помимо процессов полимеризации непредельных соединений и их сополимеризации с тиофеном и бензольными углеводородами, определенное значение могут иметь также реакции сульфирования. [c.36]

Развивая свои предложения о применении пиролизной смолы при получении бензола для синтеза, Колесов и Соколов исследовали возможность его получения непосредственно из фракции БТК [43]. Как известно, непосредственное получение бензола для синтеза из фракции БТК сопряжено с большим расходом кислоты и значительными потерями за счет развивающихся процессов сополимеризации непредельных соединений с бензольными углеводородами и сульфирования последних [44]. [c.81]

Тиофен и его гомологи взаимодействуют с непредельными соединениями и серной кислотой, образуя высококипящие продукты и сульфокислоты. Бензольные углеводороды, особенно толуол п ксилолы, также подвергаются сульфированию концентрированной серной кислотой, что приводит к частичной их потере при очистке. При сернокислотной очистке удаления сероуглерода из фракции не происходит, так как с серной кислотой он не реагирует. [c.110]

При обработке сырого бензола или его фракций концентрированной серной кислотой идут процессы полимеризации, сополи-меризации, конденсации и сульфирования с образованием так называемой кислой смолки и продуктов, частично растворимых в бензольных углеводородах и выделяющихся при последующей ректификации в виде кубовых остатков. [c.200]

Ароматические углеводороды как класс легко сульфируются. Скорость сульфирования бензольного кольца возрастает с увеличением числа метильных групп, а также с увеличением числа колец в молекуле углеводорода. [c.523]

Однако недостатки несущественны по сравнению с достоинствами процесса. К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда. [c.27]

Алкилсульфокислоты. Алкилсульфокислоты менее доступны, чем родственные им производные бензольного ряда главным образом по этой причине значение их далеко не так велико, как значение ароматических сульфокислот. Алкилсульфокислоты могут быть получены из некоторых парафинов путем сульфирования, т. е. прямым действием серной кислоты, но реакция протекает не гладко и, по-видимому, ограничивается немногими углеводородами [c.158]

Пиридин-сульфотриоксид принадлежит к числу не очень активных сульфирующих агентов. Он не реагирует с парафинами, с циклопарафинами и ароматическими углеводородами бензольного ряда о сульфировании нафталина и антрацена было упомянуто раньше . [c.268]

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой или олеумом [c.110]

Введение сульфогруппы в бензольное или нафталиновое ядро затрудняет их дальнейшее сульфирование. Моносульфокислоты сульфируются труднее исходных углеводородов, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Поэтому при получении сульфокислот бензола и нафталина удается получать сульфомассы с преимущественным содержанием желаемых сульфокислот. Достигается это тщательным подбором условий сульфирования (температуры, длительности процесса, концентрации сульфирующего агента). Однако примеси побочных продуктов почти всегда неизбежны. [c.28]

Способы получения фенолов. Фенол и крезолы содержатся в каменноугольной смоле (среднее масло, стр. 204). Кроме того, фенол готовят и синтетически из бензола. Непосредственно заместить водород бензола гидроксилом, так же как и водород других углеводородов, не удается. Введение в бензольное кольцо гидроксильной группы осуществляется несколькими способами. Для получения фенола обычно поступают так. Бензол сульфированием переводят в бензолсульфокислоту, а последнюю путем сплавления с едким натром (стр. 220) — в фенол [c.226]

Сопоставляя нитрационный метод с сернокислотным, необходимо отметить прежде всего, что реакция нитрования ароматических углеводородов проходит, вообще говоря, полнее, чем реакция сульфирования. Особенно это относится к бензольным смесям, что видно хотя бы из того, что подобная смесь, обработанная избытком дымящей серной кислоты, продолжает содержать небольшое количество бензола, который можно открыть серно-азотной смесью [24]. Зато учет продукта реакции проще при сульфировании (ср. выше), чем при нитровании, так как в этом последнем случае [c.102]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Реакциям сульфирования подвергаются все бензольные углеводороды Толуол и ксилол сульфируются легче бензола С повышением температуры эти процессы усиливаются За иск тючением реакции сульфирования тиофена, эти реакции являются неже- [c.299]

Для контроля или ориентировочной оценки группового углеводородного состава авиационных бензинов можно использовать схему анализа, предложенную лабораторией ВНИИТнефти для стандартизации [15]. Бензин предварительно освобождают от этиловой жидкости (если она присутствует), обрабатывая его концентрированной соляной кислотой (при кипячении с обратным холодильником). Промытый и высушенный бензин разгоняют (на колонке с елочным дефлегматором) на фракции н. к. — 60° С — без ароматических 60—90° С — бензольная 90—120° С — толуольная 120 — 144° С — ксилольная. Для каждой фракции определяют йодное число (методом Кауфмана — Гальперна) и анилиновую точку и затем удаляют ароматические и непредельные углеводороды сульфированием, далее определяют содержание ароматических и нафтеновых углеводородов. Углеводородный состав бензина в целом подсчитывают с учетом выхода каждой фракции (на бензин). [c.223]

Сульфокислоты представляют преимущественно продукты сульфирования полимеров непредельных соединений и сополимеров последиих с бензольными углеводородами со средней молекулярной массой 330. Общее количество углеводородов и тиофенов, содержащихся в кислой смолке в форме сульфокислот и полимеров, составляет 3,24%. [c.111]

Приведенные данные характеризуют влияние, оказываемое непредельными соединениями на удаление ароматики, и показывают, что даже в случае применения 98%-ной серной кислоты процессы сульфирования ароматики имеют подчиненное значение по сравнению с процессами ее сополимеризации с непредельными соединениями. Л. Я. Коляндр и М. И. Тяптина исследовали процесс сополимеризации бензольных углеводородов с непредельными соединениями, содержащимися в инденовой фракции тяжелого бензола, выкипающей в пределах 176—185° С [180]. Условия проведения исследований были следующими количество инденовой фракции 4,5% содержание непредельных соединений (преимущественно индена) во фракции 87% концентрация серной кислоты 93,2% продолжительность контакта с кислотой 5 мин. [c.120]

Анализ процесса очистки подобной фракции и получаемых при этом потерь был сделан С. Б. Кулясовой с сотрудниками [184]. Из этого анализа и изложенного выше материала следует, что причина повышенных потерь бензольных углеводородов заключается в сополимеризации последних с непредельными соединениями и сульфировании образовавшихся сополимеров кислотой. Последний процесс получает развитие в реакторе, но проходит также и в смесителях, причем интенсивность его протекания в значительной степени определяется свойствами непредельных соединений. [c.126]

Следует отметить, что еще задолго до достижения указанных значений концентраций скорость сульфирования начинает заметно уменьшаться и приобретает такие величины, которые не могут иметь практического значения в процессе сернокислотной очистки. Однако отсутствие данных по кинетике сульфирования бензольных углеводородов в условиях, подобных условиям сернокислотной очистке фракции БТК, не позволяет определить значихмость процессов сульфирования при последнем процессе. Поэтому приходится к решению вопроса подходить эмпирически, т. е. определять потери бензольных углеводородов при различных условиях очистки. [c.38]

Сульфирование ароматических углеводородов. При проведении сернокислотной очистки возможно тaIf-же сульфирование бензольных углеводородов. Толуол и ксилолы сульфируются намного легче, чем бензол, причем скорость сульфирования толуола и ксилола намного больше, чем бензола. При высокой температуре и большой продолжительности процесса сульфирование толуола и ксилола может быть весьма значительным. Поэтому очистка фракции БТК (бензол — толуол — ксилолы) должна производиться быстро при возможно наименьшем расходе кислоты. Промывка фракции БТ ( бензол — толуол) или БТК крепкой кислотой с целью полнвго выделения тиофена недопустима, так как толуол сульфируется не труднее тиофена и поэтому потери его будут очень велики. [c.338]

В процессе гидроочистки дизельного топлива от серы наблюдается, наряду с восстановлением сернистых и кислородных соединений, гидрирование непредельных связей. Бензольное кольцо в данных условиях не затрагивается. В табл. 7 приведен групповой состав полученных гидрогенизатов в сравнении с исходным сырьем. Для определения группового состава исследуемых продуктов определялось содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов сульфированием смесью Катвинкеля. Для пересчета с объемных процентов на весовые определялся удельный вес слоя, непрореагировавшего с серной кислотой, предварительно отмытого водой до нейтральной реакции и отогнанного от полимеров. [c.138]

Одпако при дальнейшем увеличении молекулярного веса ароматических углеводородов наблюдается уменьшение их реакционной способности. Например, 98%-ная серная кислота почти не затрагивает цетилбепзола и очень слабо поглощает ундецилбензол. Отсюда следует, что способ обработки 98%-ной серной кислотой, применяемый для удаления ароматических углеводородов из бензиновых фракций, не применим для удаления ароматических углеводородов из керосиновых фракций. В последнем случае следует применять более крепкую кислоту. При, наличии связанного с бензольным ядром третичного углеродного атома реакция сульфирования облегчается. [c.479]

Наличие бензольного ядра в молекуле фенола обусловливает его способность вступать в те реакции замещения, которые характерны для всех производных бензола и которые мы рассматривали в главе об ароматических углеводородах, — реакции галоидирования, нитрования, сульфирования. Так как гидроксильная группа является ориентантом тервого рода, то она очень облегчает протекание этих реакций. Продуктами их являются смеси о- и п-изомеров. [c.107]

Особенности реакции нитрования. Как видно из уравнения реакция нитрования ароматических углеводородов аналогичн . реакции их сульфирования . Сходство этих процессов заклю чается в том, что в обоих случаях происходит замещение воде рода в бензольном ядре на кислотный остаток И выделение во- [c.52]

Коэффициент нормировки для сигналов протонов ароматических углеводородов, оставшихся после сульфирования, зависел от положения сигналов, указывающего на возможное число заместителей в бензольном кольце. Для монозамещеняых алкилбензолов он [c.107]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Так, например, если проводить алкилирование, галоидирова-пие, нитрование и сульфирование ароматических углеводородов, то при замещении водорода бензольного ядра, имеющего уже один заместитель, положение, в которое вступает второй заместитель, зависит от природы первого заместителя. Иными словами, каждый заместитель в бензольном ядре направляет, или ориентирует , при этих реакциях вхождение второго заместителя в определенное место ядра. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология