Спектральные линии самообращение

Если плазма неоднородна, например ее периферийные участки холоднее центральных, то возможно еще одно явление, искажающее форму спектральной линии,— самообращение. Заключается оно в следующем центральные участки плазмы, наиболее горячие, способны интенсивно излучать свет и в какой-то мере его поглощать, периферийные (холодные) участки способны в основном поглощать, а излучать они практически не могут, так как концентрация возбужденных атомов там чрезвычайно мала. В периферийных участках поглощение может оказаться столь сильным, что в центре линии наблюдается даже провал интенсивности (рис. 20, в). И самопоглощению и самообращению наиболее подвержены резонансные линии, так как они поглощаются невозбужденными атомами, концентрация которых на всех участках плазмы наибольшая. Меньше других подвергаются самопоглощению и самообращению линии ионов. [c.54]

Часто при сильном самообращении спектральной линии интенсивность излучения в ее центре меньше интенсивности сплошного фона источника. Объясните, как возникает это явление. [c.56]

Нарисуйте форму спектральной линии, испытывающей одновременно сильное самопоглощение и сильное самообращение. [c.56]

В каком виде газового разряда — в дуге или искре — больше самообращение и самопоглощение спектральных линий и интенсивность сплошного фона [c.65]

Корректор неселективного поглощения — на основе эффекта самообращения спектральных линий. Возможна работа в режиме эмиссии при определении щелочных и щелочноземельных элементов. Возможна работа в комплекте с приставками (ртутно-гидридной системой, проточно-инжекционным блоком-концентратором и др.). [c.928]

Аналогичное обращение сильных спектральных линий, приводящее к кажущемуся их расщеплению, происходит также вследствие явления самообращения. Центральная часть дуги всегда горячее, чем ее наружные части, и, следовательно, содержит большее количество активированных атомов, которые могут излучать энергию. Но на своем пути к спектрографу это излучение должно Пройти через более холодные части дуги при этом часть фотонов поглотится атомами того же самого элемента, находящимися в этой области. Это особенно справедливо для резонансного излучения. Обращение линий в дуге следует отличать от фотографического обращения последнее можно устранить, сократив время экспозиции, в то время как дуговое обращение можно уменьшить, только понизив температуру дуги. [c.99]

Пары вещества электродов, попадая из плазмы в эту область, остывают, что может вызывать сильное самообращение некоторых спектральных линий. Концы электродов сильно разогреты особенно высокую температуру имеют места, на которые опирается разряд. Они подвергаются сильной бомбардировке ионами и электронами и имеют вид раскаленных пятен. Температура более горячего анодного пятна, образованного ударами электронов, достигает 4000°. Вещество электродов энергично испаряется, и пары поступают в плазму. [c.62]

Спектральные линии многих химических элементов при больших концентрациях обнаруживают явление самообращения, которое сказывается в том, что интенсивность в середине линии меньше, чем на ее краях. Ослабление середины спектральной линии иногда настолько сильно, что линия кажется как бы раздвоенной. [c.20]

Заметим еще коротко, что следует соблюдать большую осторожность при применении метода сенсибилизации. Нижний спектр рис. 18 дает нам тот же интервал, снятый с помощью отрывной цинковой дуги. Искровые линии, поэтому, совершенно отсутствуют, но и основная линия дугового спектра 2139 совершенно не видна, потому что она совершенно поглощается парами цинка. Перед нами так называемое самообращение спектральных линий. Но чем слабее концентрация цинка, тем больше проявляется эмиссия этих линий. Следует также сенсибилизировать только коротковолновую часть пластинки, так как обилие масла понижает чувствительность длинно- [c.26]

Так как самопоглощение, как и самообращение, тем больше, чем больше концентрация атомов в разряде, то, изучая зависимость интенсивности спектральных линий какого-либо элемента от его содержания, можно видеть, что интенсивность не увеличивается линейно. Начиная с какого-то содержания элемента, увеличение интенсивности замедляется, затем прекращается. Это происходит из-за того, что энергия, излучаемая центральной горячей частью разряда, поглощается в наружных, более холодных его частях. [c.152]

Рис. 82. Искажение контура спектральной линии при самообращении.

Для полого катода. характерно также небольшое самопоглощение и самообращение, которое, однако, в некоторых случаях может сказываться на интенсивностях спектральных линий На рис. 112 [c.251]

Буквенные обозначения в шкале интенсивности относятся к внешнему виду спектральных линий Я — сильное самообращение г — слабое самообращение [c.6]

Пока что частотно-селективные спектрально-аналитические установки позволяют вести определение элементов последовательно по заданной программе. Можно, однако, полагать, что в дальнейшем будут реализованы условия и для определения элементов группами. При последовательном определении элементов значительно легче создать оптимальные условия формирования сигнала фотоумножителя в процессе сканирования спектра с учетом особенностей аппаратурного профиля аналитической линии. Особенно важно учитывать этот параметр при использовании аналитических линий, склонных к самообращению. [c.23]

Спектр каждого элемента состоит из большого числа линий разной интенсивности. По мере уменьшения концентрации данного элемента в пробе интенсивность линий уменьшается, в конце концов они исчезают . Некоторые наиболее интенсивные линии исчезают последними (их так и называют последними линиями ). Это обычно резонансные линии, т. е. линии, соответствующие переходу электрона с основного уровня на ближайший возбужденный они наиболее легко возбуждаемые, для их возбуждения требуется сравнительно малая энергия. Но линии эти обладают ярко выраженной способностью к самопоглощению и самообращению — явлениям, состоящим в поглощении невозбужденными атомами излучения, испускаемого возбужденными атомами. Поэтому интенсивность резонансных линий пропорциональна концентрации данного атома лишь при малых содержаниях его, вследствие чего эмиссионный спектральный анализ пригоден для обнаружения и определения примесных атомов, а не основного вещества. Естественно, что интенсивность и число линий зависят от способа возбуждения спектра, т. е. способа подвода энергии. [c.192]

Поглощение света периферической частью облака дуги или пламени приводит к заметному уменьшению интенсивности середины спектральных линий. Этот процесс, называемый самопоглощением линий, объясняется тем, что по1 лощающие невозбужденные атомы периферийной части облака испускают излучение необязательно в направлении щели прибора, а согласно закону Ломеля в предела.х угла 4л, При больших концентрациях атомов примеси в разрядном облаке наблюдается явление самообращения спектральных линий. Это в первую очередь касается розонансныл линий. Такие линии имеют в центре темную полосу, и видны только ее крылья. [c.649]

В атласах спектральных линий элементов на планшетах имеется изображение спектра железа, под которым находится шкала длин волн. Над спектром железа стрелками отмечено положение характерных спектральных линий элементов. Над стрелками расположены символы элементов. Под символами элементов указана длина волны линии (последние три цифры). Например, длина волны линии Zn 275,65 нм записана как 5,65. Справа символа внизу римской цифрой отмечена принадлежность линии к возбужденному атому (I), однократно- (И) или двукратно возбужденному иону (П1), а также самообращение ЛИНИН (/ ). Цифра справа вверху — условная чувстви- [c.666]

Корректор на основе эффекта самообращения спектральных линий. В 80-х годах была предложена еще одна схема учета неселективного поглощения — на основе эффекта уширения и самообращения резонансных линий (Смит и Хифти, 1983 г.). По идеологии такой способ весьма близок к зеемановскому корректору фона. [c.831]

Процесс горения характеризуется изменением температур по высоте и диаметру пламени. В ряде случаев требуется определение температур, усредненных по сечению и отдельным зонам пламени. Использование термопарного метода не позволяет или делает трудоемким такое определение. В этом случае более удобны радиационные методы. Большинство пламен характеризуется большими градиентами температур по сечению пламени, особенно значительно может быть охлаждена наружная область пламени (вследствие поступления избыточного воздуха) или наоборот, она может быть горячее в диффузионных пламенах, а также в пламенах богатых смесей (вследствие вторичного горения). При наличии градиента температур по сечению пламени в более холодных областях может происходить поглощение излучения данной спектральной линии, испускаемого в горячей зоне, и в спектре наблюдается явление, получившее название самообраще-ния линии. Это может привести к заниженным значениям температур, измеренных, например, методом обращения. Внешние слои пламени в основном состоят из СОг и Н2О и мало поглощают излучение при 1=589 нм. Для пламен, максимальная температура у которых наблюдается на боковой поверхности, занижение температур вследствие самообращения линий очевидно, не существенно. [c.34]

Интенсивность излучения парометаллических ламп очень высока (близка к интенсивности шариковых и высокочастотных ламп). Однако в парометаллических лампах наблюдается значительное самопоглощение и самообращение спектральных линий. Это обстоятельство объясняется тем, что, в отличие от шариковой лампы, возбуждение паров в дуговом разряде парометаллической лампы происходит не в поверхностном тонком слое, а во всем объеме разрядной трубки. [c.97]

Самообращение спектральных линий объясняется поглощением излучения возбужденньгх атомов во внешней зоне пламени электродуги (рис. 4). Вокруг высокотемпературной центральной части пламени дуги — ядра (4) располагается газовая оболочка (5), где вследствие более низкой температуры многие атомы находятся в невозбужденном или в недостаточно возбужденном состоянии. Свет, соответствующий спектральной линии какого-либо элемента, излученный в высокотемпературной зоне, для того чтобы попасть в спектрограф, должен пройти через низкотемпературную зону, где недостаточно возбужденные атомы тех же самых элементов могут поглощать часть этого излучения, вызывая ослабление его интенсивности. В спектре такая линия будет выглядеть как бы разделенной на две части темной полоской. На спектрограмме (негативе) эта же линия будет выглядеть как бы разделенной на две части светлой полоской (рис. 5). Ослабление интенсивности в середине линии тел1 сильнее, чем больше концентрация определяемого элемента в пробе. При низких концентрациях самообращение спектральных линий незначительно, так как плотность паров поглощающих атомов сравнительно мала. [c.20]

Сведения о длине волны, интенсивности спектральных линий элементов с указанием источника возбуждения и характера линий приведены в специальных таблицах и атласах. Для характеристики линии в атласах употребляют буквы R—самообращенная W—размытая D—широкая и др. Л [c.127]

Для вычисления этих данных из последовательного набора поточечных измерений необходимо как минимум 5—10 точек для каждой линии [42. Фон вычисляли усреднением [20, 32] или аппроксимацией [30] почернений ряда точек. Точки, лежащие выше некоторого порогового уровня [16, 29, 30], считаются точками спектральной линии. Интенсивность линии можно вычислить численным интегрированием [31, 33, 35, 43, 44], в том числе с параболической интерполяцией по нескольким точкам [27, 30 ]. Положение линий с проявленными пиками и симметричным профилем хорошо. определяется по обращению в ноль первой,[16, 22] или второй [45] производной от контура линии. Для самообращенных, асимметричных линий, линий с наложениями или со сверхтонкой структурой применяются специальные методы [12, 16, 35, 46]. Важнейшей задачей является опознание и отбраковка фальшивых линий , возникающих из-за поврен<-Дйния эмульсии, случайных флуктуат ий фона и т. п. [16]. [c.99]

Опыт показывает, что спектральные линии не являются бесконечно тонкими. Ширина различных линий не одинакова. Ширина каждой данной линии зависит от условий опыта. Измерения, производимы со спектральными приборами большой разрешающей силы, показывают, что в пределах каждой спектральной линии существует распределение энергии излучения по частотам, также зависящее от условий опыта. При отсутствии усиленного поглощения радиации в разрядной трубке, когда наблюдаются более сложные явления (самообращение ли ими), интенсивность излучения в пределах какой-либо спектральной линии монотонно спадает в обе стороны от максимума, как это схематически представлено на рисунке 145. Расстояние по оси абсцисс между точками а и б, в которых интенсивность излучения равна половине максимальной интенсивности, принимается за количественную меру ширины спектральной лиш1и и выражается в ангстрёмах или волновых числах. [c.328]

Как известно, интенсивность спектральных линий, величина самообращения, ход кривой роста зависят при прочих равных условиях и от температуры источника. При замене дуги искрой (высоковольтной или низковольтной) самообращение уменьшится, во-первых, из-за меньшей плотности вещества в облаке разряда (явления испарения в искре слабёе из-за более холодных электродов) и, во-вторых, из-за более высокой температуры разряда ионизация увеличивается, количество иеионизированных атомов уменьшится. Это вызывает падение яркости линий нейтрального атома (резонансных линий) и ослабление самообращения. [c.213]

В основном непрерывный спектр, тогда как спектральные линии наблюдаются и значительно дальше. Отсюда непосредственно вытекает возможность улучшения отношения интенсивности спектральных линий к интенсивности фона путем исключения из измерений частей спектра, локализованных вблизи поверхности. С аналитической точки зрения качество спектра хуже, чем в случае применения других спектрохимических источников возбуждения. Это следует учитывать ири выборе спектральных линий для анализа. Вполне возможно, что некоторые линии, на первый взгляд вполне пригодные, не подходят для анализа из-за эффектов самопоглошения и самообращения, которые могут привести к значительному ухудшению чувствительности определения. [c.92]

Значения интенсивности даны в относительных единицах в 10- или 10 000-балльной системе. За единицу берут самую слабую линию в спектре и по отношению к ней оценивают интенсивность всех других линий. Для характеристики спектральных линий употребляют и буквы например, R — самообращен-ная W — размытая D — широкая и т, д. Для молекулярных спектров в специальных справочниках приведены условия возбуждения, длина волны и интенсивность кантов полос. [c.144]

Большое внимание уделялось оценке воспроизводимости и точности спектроскопических определений. Воспроизводимость оценивалась обычным путем. Относительная стандартная ошибка редко превышала 3—4%. Правильность анализа проверялась сравнением с данными флюоресцентного и химического анализов и на основании результатов анализа синтетических образцов наперед известного состава. Эталонные смеси готовились из тщательно очищенных материалов. В одной из работ Р ] обращается внимание на погрешности, связанные с возможным самообращением спектральных линий для контроля этого эффекта была исследована легко самообращающаяся линия [c.298]

Измерения содержания ванадия и никеля проводили атомно-абсорбцион-ным методом с пламенным способом атомизации с помощью спектрометра "Shimadzu АА-6800", используя дейтериевую систему коррекции фона (прибор имеет две системы коррекции дейтериевую и по самообращенной спектральной линии). Определение никеля проводили на длине волны 232,0 нм в пламени ацетилен — воздух, ванадия — на длине волны 318,4 нм в пламени ацетилен — закись азота. [c.175]

При комнатной температуре давление паров ртути внутри лампы мало ( мм рт. ст.), поэтому только что возникший разряд занимает все внутреннее сечение баллона, плотность тока мала и яркость лампы незначительна, В этой начальной стадии зажигания напряжение на лампе составляет 20—30 в. Спектр лампы представлен узкими линиями ртути, нередко и посторонними линиями, принадлежащими аргону или материалу электродов непрерывный фон очень слаб. Постепенно температура повышается плотность паров ртути, напряжение на лампе и ее яркость возрастают, а сила тока падает. Характер разряда меняется — он стягивается к оси лампы в яркий шнур. При этом плотность тока возрастает, а более яркие спектральные линии значительно уширяются и становятся самообращенными. Возникает значительный непрерывный фон, свойственный разряду высокого давления. Посторонние линии, принадлежащие аргону и т. п., практически исчезают. [c.291]

Воспроизводимость спектра хорошая. При жестком режиме, т. е. при большей плотности тока, полосы циана отсутствуют. Результаты изме рений представлены в виде графиков на рис. 3. Прирост 10 /лДфДля дуговых линий с изменением параметров разряда больше, чем для искровых линий, которые мало чувствительны к изменению геометрической формы плазм [8], что говорит о возможности повышения точности спектрального анализа при использовании искровых линий. Изменение емкости влияет на общую интенсивность спектра, но мало сказывается на условиях возбуждения. Для повышения спектральной воспроизводимости необходимо менять индуктивность. Линии Р11 3301,9 А, Р1 II 2860,7 А, Р1П2794,2 А с увеличением жесткости разряда уширяются. У линии РП 2705,6 А наблюдается самообращение. Спектральные линии малых примесей платины, обычно используемые для анализа, не уширены. Разности почернений линий примеси и фона при индуктивности 289 мкгн и изменений емкости почти пе меняются, их величина зависит лишь от величины индуктивности. Для повышения точности анализа необходимо использовать искровые линии примесей. [c.49]

В обычных источниках, кроме спонтанного излучения, существуют другие процессы, приводящие к распаду возбужденного состояния. В частности, селективное поглощение атомами, находящимися в периферийной части плазмы, излучения возбужденных атомов того же сорта из внутренних ее слоев. Поскольку с увеличением энергии возрастает градиент температур от центральных к внешним зонам нлазмы, то аналогично изменяется и соотношение атомов в возбужденном состояниях. Другими словами, усиливается эффект селективного поглощения. Этот факт ведет к вырождению спектральной линии. Такие линии носят название самообращенных, а явление - реабсорбции. [c.34]

В этой области, будет соответствовать более широкая спектральная полоса, чем ширина линии поглощения атомов, окружающих дугу. В этих условиях центральная часть полосы излучения, испускаемого атомами в дуге, поглощается теми атомами, которые окружают дугу. Этот экстремальный пример самопоглощения, называемый самообращением, может усложнить качественный анализ. Самообращенная линия, такая как показана на рис. 20-20, состоит как бы из двух отдельных линий по каждой стороне от истинного положения эмиссионной линии (сравните эту самообращенную линию с дублетом линий натрия при 589 нм на рис. 19-5). [c.711]

Рис. 10.9. Контуры спектральных пиний а) Доплеровский, б) дисперсионный, в) конт Ч> самообращенной линии.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология