Аморфный полиэтилен

Рис. 3.2. Энтальпия растворения газа в аморфном полиэтилене [10]

Почему некоторые полимеры кристаллизуются, а другие остаются аморфными Полиэтилен всегда содержит кристаллические области независимо от того, насколько быстро охлаждается его расплав. Полиэтилентерефталат, быстро переведенный из расплавленного состояния в твердое, всегда образует совершенно аморфную массу. Обычно полимеры содержат и аморфные, и кристаллические области. Несомненно, главным фактором, обусловливающим способность полимера к кристаллизации, является регулярность строения его цепи [10, И, 49, 52]. [c.84]

Политрифторхлорэтилен (аморфный) Полиэтилен 25 0,29 — — [c.288]

Вопрос о Р-релаксации в полиэтилене остается по-прежнему актуальным, так как он связан с вопросом о температуре стеклования аморфных областей. Получить полностью аморфный полиэтилен закалкой практически невозможно, так как он очень быстро кристаллизуется. Поэтому Tg полиэтилена пытались определять, проводя измерения на образцах с различной степенью кристалличности и экстраполируя Tg к х = О, или на сополимерах этилена с другими мономерами, экстраполируя Tg к 100%-ной концентрации этилена . Бойера считает, что температура стеклования полностью аморфного (гипотетического) полиэтилена равна—80 °С. Исследование температурной зависимости коэффициента линейного расши- [c.161]

Уменьшение диффузности является функцией не только объемной концентрации кристаллитов, но также их размеров и формы. В высококристаллических полимерах, таких как полиэтилен (кристалличность 70%) с ламелярными кристаллитами, диффузность газа в кристаллической фазе полимера на порядок величины ниже, чем в аморфной фазе. Если учесть тот факт, что только около 7з кристаллического полимера способно растворять пермеат, то его предельная проницаемость составляет только Чзо от аморфной части полимера. Более того, присутствие кристаллитов накладывает определенные ограничения на движение и перемещение находящегося между ними аморфного материала. В то время как проницаемость водорода через кристаллический полиэтилен составляет примерно /зо от его проницаемости через аморфный полиэтилен, для метана та- ое соотношение составляет менее чем Ушп. [c.30]

Рис. 2.4. Корреляция коэффициентов диффузии газов в аморфный полиэтилен при 25 °С [21]

Аморфный полиэтилен. Инфракрасный спектр аморфного полиэтилена может быть получен при исследовании полимера в жидкой фазе (расплав, растворы низкомолекулярных фракций в горячем четыреххлористом углероде). Полученный таким образом спектр в некоторых отношениях отличается от спектра кристаллического полиэтилена. Узкие дуплеты, наблюдавшиеся в спектре кристаллического полимера, оказываются здесь нерасщепленными и более широкими полосами. Одновременно появляется ряд новых полос, что связано с менее строгим выполнением правил отбора в неплоскостных произвольно ориентированных цепях. Основные отличия спектра аморфного от спектра кристаллического полимера заключается в следующем отсутствует компонент дуплета при 731 см и появляются три новые полосы средней интенсивности при 1303, 1353 и 1369 СЛ . Кроме того, появляется ряд слабых полос в [c.321]

Первым условием свертывания в глобулу макромолекулы является ее гибкость. Для фиксации макромолекулы в свернутом состоянии необходимо, чтобы ее участки взаимодействовали друг с другом сильнее, чем с окружающей средой — растворителем и другими макромолекулами, т. е. нужно, чтобы силы внутримолекулярного взаимодействия превышали межмолекулярное взаимодействие. В глобулярном состоянии находятся обычно фенолформальдегидные и эпоксидные смолы, поливинилхлорид, аморфный полиэтилен. [c.162]

Полиэтилен в нерастянутом состоянии при комнатной температуре закристаллизован на 55—75%. Этот полимер изучался различными авторами методом определения удельных объемов [29, 60, 72], а также с помощью термических [60, 1П] и рентгенографических [18] измерений. Кристаллизация возникает лишь при температуре между 60 и 120°С. Полное прекращение кристаллизации наступает примерно через сутки. Однако большая часть кристаллической фазы образуется столь быстро, что даже при очень быстром охлаждении в пределах этих температур не удалось получить аморфный полиэтилен. [c.121]

Г. Л. Слонимский и сотр. исследовали свойства смесей полипропилена (ПП) и полиэтилена (ПЭ), а также каждого из них с полиизобутиленом (ПИБ). Исследованию подвергались композиции, состоящие из кристаллического и аморфного полимера [изотактический полипропилен — полиизобутилен изотактический полипропилен — полипропилен (аморфный) полиэтилен — полиизобутилен] из кристаллических полимеров (полипропилен — полиэтилен) из аморфных полимеров (атактический полипропилен — полиизобутилен). [c.264]

Несмотря на высокую степень кристалличности, плотность упаковки макромолекул полипропилена ниже, чем полиэтилена, из-за наличия метильных групп. Расстояние между соседними макромолекулами составляет в среднем 5,3 А, т. е. оно на 18% больше, чем даже в аморфном полиэтилене. Макромолекулы изотактического полипропилена имеют спиралевидную форму в отличие от полиэтилена, для которого, как и для низкомолекулярных парафинов, характерна зигзагообразная форма макромолекул. Период идентичности полипропилена равен 6,5 А, что соответствует трем мономерным единицам пропилена в каждом периоде. Кристаллиты полипропилена напоминают круглые диски диаметром около 150 А и толщиной 50—60 А. По размеру они несколько меньше кристаллитов полиэтилена низкой плотности. Макромолекулы полипропилена расположены в направлении толщины кристаллита. При быстром охлаждении тонкого слоя расплава полимера размер кристаллитов уменьшается до ПО—120 А. [c.249]

Образование гидропероксида в качестве первой стадии окислительной деструкции насыщенных полимеров наблюдается во многих случаях. Деструкция полиэтилена зависит от его фазового состояния. Аморфный полиэтилен в большей мере склонен к окислению, чем кристаллический. Третичные атомы углерода в местах разветвления цепи образуют гидропероксид-ные группы, в этих местах и происходит разрыв цепи [c.228]

Значения коэффициентов растворимости газов в пластмассах определяются не столько химической природой полимера, сколько химической природой газа. Коэффициент растворимости Не, N2 и Ог в аморфном полиэтилене при 20 °С составляет соответственно 0,12 0,41 и 0,77 МПа . Растворимость газов в полимерах повышается с увеличением критической температуры [c.105]

Другое эмпирическое соотношение, найденное Май-келсом и Бикслером устанавливает связь между растворимостью газа а в аморфном полиэтилене и силовой постоянной потенциального поля e/fe, вычисляемой по [c.43]

Харжет и Зигманн [29] обнаружили существование диффузного малоуглового рассеяния для аморфного полиэтилен-терефталата. По их данным размер неоднородности составля- [c.79]

Химическое строение молекул определяет значение температур размягчения и плавления, скорость перехода из кристаллического состояния в аморфное. Полиэтилен высокой плотности размягчается под нагрузкой при 70-75 С и расплавляется при 128 °С. ПЭНП, имеющий меньшую степень кристалличности, размягчается при 65 °С и расплавляется при 105-110 °С (рис. 61, кривые 2, 3). Таким образом, для ПЭНП интервал АГ = Г л - Гр составляет 40-45 °С, а для полимера того же химического строения, но с более развитой надмолекулярной организацией Г , - Гр равно 53—58 °С. [c.128]

Аморфный полиэтилен. В сшитом с помощью воздействия излучения полиэтилене при не очень большюм числе поперечных связей кристалличность еще сохраняется (подобно состоянию стекла). Наряду с этим была показана возможность получения нового сорта не сильно сшитого полиэтилена, который в высокой степени аморфен при комнатной температуре и сохраняет значительную эластичность. Это достигается облучением образца при температуре, близкой к точке плавления. В данных условиях молекулы связываются между собой в то время, когда они расположены хаотично и не удерживаются вместе в определенном порядке в кристаллических структурах. Когда такой полиэтилен снова охлаждается, то в результате наличия поперечных связей молекулы удерживаются в прежнем хаотичном положении и не могут переместиться, что необходимо для рекристаллизации. Материал, полученный таким путем, очень эластичен и в значительной степени прозрачен. [c.236]

Отношениев случае непредельных соединений составляет величину порядка 10 . В случае предельных соединений константа 2 на 2—3 порядка меньше вследствие большей прочности связей С—Н. Считая, что , мало меняется при переходе к предельным соединениям, примем для полипропилена равным 10 . Чтобы оценить концентрацию растворенного в полипропилене кислорода, воспользуемся значением коэффициента растворимости кислорода в полностью аморфном полиэтилене . Концентрация кислорода в полиэтилене при его давлении над полимером 1 ат составляет 3,5 10 моль г. [c.16]

В [1300, 1301] определили содержание гош- и транс-изомеров в аморфном полиэтилене. Было показано, что при плотности меньше 0,96 г/см отношения оптических плотностей >1зо5/ >13б8 и -01352/-0 368 остаются постоянными, при больших плотностях эти отношения изменяются (рис. 6.3). Отсюда был сделан вывод, что интенсивность полос гош-изомера при 1305 и 1352 см определяется при плотности полимера больше 0,96 не только концентрацией гош-структур, содержащихся в некристаллической области. Важно также распределение блоков по длинам и взаимодействие между соседними СНг-группами внутри одной цепи. Как и [c.209]

Колб и Изард [4] исследовали влияние тоынературы на скорость кристаллизации аморфного полиэтилен-1,5-нафталата и получили результаты, графически показанные на рис. 140. [c.297]

Повышение температуры привитой сополимеризации может сопровождаться уменьшением скорости реакции. Подобный эффект, наблюдавшийся [26] при получении продуктов прививки стирола на пленки полиэтилена при температурах от О до 53 °С, очевидно, связан с ростом скорости рекомбинации захваченных свободных радикалов при повышении температуры. Характер влияния температуры на скорость прививки зависит от степени кристалличности полполефина. Скорость прививки к полиэтилену с высокой степенью кристалличности значительно возрастает с повышением температуры, в то же время изменение температуры в случае прививки к более аморфному полиэтилену существенного влияния не оказывает. Это объясняется тем, что большая часть захваченных свободных радикалов находится в кристаллических областях, диффузия мономера в кото- [c.60]

Полиэтилен и полиметилен состоят из кристаллической и аморфной фаз. Соотношение этих двух фаз зависит от метода синтеза. Наибольшее количество кристаллической фазы содержит полиметилен, так как макромолекулы его построены наиболее регулярно. Степень кристалличности полимера обычно определяют рентгенографическим методом, но вполне надежную характеристику степени кристалличности можно получить и сопоставлением плотностей различных полимеров. Теоретически вычисленная плотность полностью кристаллического полиэтилена при 20° С равна 1 ej Afi. Зависимоегь плотности полиэтилена от степени кристалличности представлена на рис. I. 12 (см. стр. 52). Чем больше плотность полимера отклоняется от теоретически вычисленной, тем меньше содержится в нем кристаллической фазы. Полностью аморфный полиэтилен имеет плотность, равную 0,860 г/сж1 Плотность полиметилена при 20° С равна 0,975 zj M . Содержание кристаллической фазы в полимере при этой температуре составляет около 85%. С повышением молекулярного веса полиметилена степень кристалличности возрастает и может достигнуть 90%. [c.243]

Сопоставим теперь абсолютные значения V. В жидкостях онй малы и обычно не превышают 10—15 см 1моль. (Это связано с тем, что флуктуации свободного объема создаются смещениями молекул я идкости.) В полимерах движущиеся элементы, перемещение которых создает флуктуации свободного объема, имеют значительно большие размеры и потому сами флуктуации значительно больше. Так, в поливинилхлориде и аморфном полиэтилене активационный объем для процессов Р-релаксации составляет 20—40 см 1молъ. Для крупномасштабных движений, ответственных за а-релакса-цию, объемы активации (т. е. флуктуационные объемы) составляют 300—500 см 1молъ [13]. [c.221]

Чем больше гибкость цепей полимера, тем выше скорость его кристаллизации. Этим -объясняется невозможность получить аморфный полиэтилен быстрым охлаждением полимера, скорость кристаллизации которого велика. Высокая гибкость макромолекул полиэтилена является причиной низкой температуры алавления кристаллов (113—135°С) и сохранения выооюоэла-стических свойств в широком температурном интервале, несмотря на наличие кристаллической фазы (температура стеклования от —60 до —50 °С). Полиамиды, наоборот, отличаются большой жесткостью цепей вследствие полярности и нали чия водородных связей. Поэтому скорость их кристаллизаци> [c.47]

П ри обычной температуре он более эластичен, более теплостоек и прочен, чем полиэтилен такое сочетание свойств объясняется более высокой степенью кристалличности и. менее плотной упаковкой его макромолекул. Последнее свойство вызвано присутствием боковой метильной замещающей группы в каждом 31вене цепи. Расстояние между соседними цепями составляет в средне.м 5,3 А, т. е. на 18% больще, чем в аморфном полиэтилене. Однако полипропилен значительно уступает полиэтилену по морозостойкости. Его температура хрупкости равна 0°С (изотактический полипропилен). [c.250]