Роданидный метод определения

Известно большое число различных вариантов фотометрического роданидного метода определения молибдена, разработанных с целью достижения высокой чувствительности и получения надежных и воспроизводимых результатов. Одним из них является экстракционно-фото-метрический вариант определения молибдена в сталях. [c.379]

Роданидный метод определения ртути окиси желтой заключается в том, что желтую окись ртути растворяют в азотной кислоте, и полученная соль титруется роданидом аммония в присутствии железоаммиачных квасцов. [c.129]

Описаны некоторые другие варианты роданидного метода определения рения. Так, в работах [277, 539] рекомендуется использовать ii(II) в качестве катализатора нри образовании роданидного комплекса рения при 420 нм е =2,3-10 [277], е =3,2-10 [539]. [c.96]

Заслуживает внимания роданидный метод определения висмута в меди. В специальных случаях могут оказаться полез-нымн дитизоновый и некоторые другие методы. [c.11]

Известно большое число различных вариантов фотометрического роданидного метода определения молибдена (стр. 205), разработанных с целью обеспечения высокой чувствительности и получения надежных и воспроизводимых результатов. Рода-нидный метод дает удовлетворительные результаты только тогда, когда анализируемый и стандартный растворы приготовлены при совершенно идентичных условиях, что позволяет элиминировать влияние многочисленных факторов. [c.25]

Предложены различные другие варианты роданидного метода определения молибдена [604, 877, 1153, 1242, 1425]. [c.211]

В научной и научно-технической литературе, в том числе в руководствах по техническому анализу, опубликовано много ва риантов роданидного метода определения молибдена без экс стракции в различных типах сталей [109, 111, 115, 116, 125, 156 183, 192, 219, 249, 281, 300, 311—313, 319, 331, 354, 368, 369, 393 394, 514, 592, 612, 627, 645, 646, 711, 761, 769, 809, 950, 890 895 897,898, 911,921,929, 930, 976, 1002, 1077, 1118, 1126, 1141 1185, 1217, 1270, 1272, 1324, 1355, 1365, 1416, 1417, 1449, 1485 1494, 1545, 1550]. [c.214]

Роданидный метод определения кобальта рассматривается и во многих других работах [122, 207, 854, 937. 1004, 1211]. [c.157]

Роданидный метод определения меди основан на осажден ии нерас- [c.290]

Описаны также способы определения молибдена после его экстракции изоамилацетатом из 9 Ai солянокислых растворов в качестве органического реагента использован магнезон ИРЕА [1856, 1857]. Метод может конкурировать с роданидным методом определения молибдена. Кроме магнезона ИРЕА изучены и другие реагенты [1029]. [c.320]

Сущность метода. В основе роданидного метода определения железа в воде лежит реакция образования роданида железа (И 1), окрашенного в красный цвет [c.179]

Роданидный метод определения вольфрама в силикатных породах видоизменен для целей геохимических исследований изверженных силикатных пород (основных, средних и промежуточных или нейтральных силикатов) 5 . Внесенное видоизменение дает возможность определять в I г анализируемой породы 0,5 у вольфрама. [c.187]

Роданид в присутствии восстановителей применяют для обна-ружения [341, 444, 445, 775], титриметрического [481] и фотомет-рического [14, 24, 37, 42, 68, 69, 101, 124, 164, 186, 201, 254, 256, 272, 319, 327, 332, 341, 345, 371, 412, 434, 442, 451, 458, 480, 549, 574, 583, 599, 606, 624, 640, 647, 648, 657, 749, 790-792, 794, 807, 847, 918] определения вольфрама. Обзор роданидного метода определения вольфрама см. в [635]. Ионные ассоциаты роданида вольфрама(У) описаны в разделе Соединения вольфрама с органическими лигандами . [c.17]

Различные варианты роданидного метода определения небольших количеств молибдена часто применяют на практике (И, 33, 95, 273, 597, 917, 1360] вследствие их высокой чувствительности, селективности и доступности необходимых реагентов. Оптическую плотность растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена измеряют непосредственно или роданидные соединения молибдена экстрагируют органическими растворителями и измеряют оптическую плотность полученных экстрактов. [c.205]

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти-, а часть —в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой при этом молибденовой сини уже не образуется. [c.205]

В основе роданидного метода определения железа лежит следующая реакция взаимодействия ионов трехвалентного железа с роданид-ионами [c.113]

Объемный роданидный метод определения ртути основан на образовании нерастворимого роданида двухвалентной ртути [39]. Избыток роданида калия с трехвалентным железом дает красный цвет, по появлению которого устанавливают конечную точку титрования. Метод позволяет получать достаточно точные результаты. [c.92]

Фотометрические методы. Роданидный метод определения молибдена, основанный на образовании окрашенных в желтый цвет рода-нидных соединений Мо (V), часто применяется на практике вследствие его высокой чувствительности, селективности и доступности реагентов. Обширная литература вопроса посвящена главным образом разработке или улучшению различных вариантов роданидного метода, применению его к конкретным случаям практики. Однако роданидные комплексы молибдена изучены недостаточно. [c.541]

Роданидный метод определения меди основан на осаждении нерастворимого роданида меди (I) после ее восстановления сернистой кислотой в слабокислом растворе. Определение может быть закончено взвешиванием этого осадка, но обычно его растворяют и титруют раствором иодата калия или перманганата калия. Осаждение может быть проведено в присутствии 1 % (по объему) серной или соляной кислот, предпочтительно последней, если раствор содержит большое количество мышьяка. Прибавление 2—3 г винной кислоты, как указано на стр. 258, желательно для предотвращения гидролиза солей висмута, сурьмы или олова, если они присутствуют. Раствор должен содержать не более 0,2 г меди в 100 мл осаждающий реактив нужно прибавлять в 3—5-кратном количестве. Большой избыток этого реактива нежелателен, так как осадок несколько растворим в концентрированных растворах роданидов . Осадок также более растворим в горячих, чем в холодных растворах. При выполнении особо точных анализов осаждение можно проводить в горячем растворе, который затем перед фильтрованием следует охладить. Рядовые анализы лучше проводить в горячих растворах для более быстрого осаждения и фильтрования. [c.264]

Необходимо отметить, что роданидный метод определения вольфрама приобрел большое значение и по существу является единственным, который широко применяется на практике для определения малых количеств вольфрама. Помимо приведенных, имеется еще целый ряд работ, посвященных этому методу. Доп. перев. [c.710]

В работе [369] найдено, что избыток роданида и Sii lj отрицательно сказываются на чувствительности реакции. При 5000-кратном избытке роданида оптическая плотность значительно снижается при 430 нм. ]Максимальной чувствительности реакция достигает при молярном соотношении Re(VII) 8п(П) =1 3, бщах = = 41 ООО. Если восстановление проводится большим количеством восстановителя, то е резко уменьшается, достигая значения 17 ООО (рис. 35). При экстрагировании комплекса бутилацетатом наступает обменная сольватация, и оптические свойства экстракта приближаются к свойствам раствора, полученного в присутствии небольшого избытка хлорида олова(И) (рис. 36). Павлова [369] усовершенствовала роданидный метод определения рения путем уменьшения избытка Sn(II). Для определения микроколичеств рения (5—10 мкг в 50 мл) рекомендуются следующие условия 3—5 N НС1 в присутствии Q мл2 N NH4S N и 2 лгл 0,1 М раствора Sn lj. Комплекс экстрагируют бутилацетатом через 10 мин. после начала приготовления раствора 6430 = ООО. Окраска постоянна около 1 часа. При статистической обработке результатов определения в растворах НС1 получены следующие значения число определений г = 9, среднее значение = 0,224, среднеквадратичная ошибка S =0,0029, вероятность а =0,95, АЕ =0,007 и коэффициент вариации v = 3,2%. [c.94]

Роданидный метод определения рения тиироко используется для определения концентрации его в природных и промышленных материалах (см. гл. VI). Для повышения чувствительности [c.96]

Недавно предложен новый вариант роданидного метода определения рения [1286]. В отличие от ранее известных приемов в этой работе предлагается предварительно экстрагировать перренат-ион в виде ионного ассоциата с производными пиразолона в хлороформ. На этой стадии рений отделяется от ряда элементов, в чем и состоит преимущество этого варианта. Хлороформный экстракт, содержащий Re(VH), встряхивается с солянокислым раствором KS N и Sn lj. При этом в органической фазе образуется ионный ассоциат роданидного комплекса рения с диантипирилпропилме-таном. В отсутствие производных пиразолона роданидный комплекс рения не экстрагируется хлороформом. [c.96]

Хорошие результаты дает роданидный метод определения висмута в меди, разработанный Л. И. Кокориным и И. Г. Дср -мановой (стр. 213). [c.190]

Разработаны различные варианты роданидного метода определения молибдена в породах [478, 808, 1008а, 1268, 1296]. Навеску породы переводят в растворимое состояние сплавлением с карбонатом натрия. Сендэл [1296] определял 0,001—0,0001% Мо в силикатных породах из навески 1 г, применяя в качестве восстановителя Sn l2 и экстрагируя роданидные соединения молибдена диэтиловым эфиром. Робинзон [1268] определял микрограммовые количества молибдена в фосфатных породах из навески 5 г экстракцией роданидных соединений пятивалентного молибдена изопропиловым эфиром и измерением оптической плотности экстракта. [c.220]

При роданидном методе определения железа окраска в разбавленных растворах связана с образованием комплексного катиона Ре8С№+, для которого константа диссоциации [c.105]

Общих мер устранения мешающего влияния анионов не существует. Связывание их в другие более прочные комплексы применяется только в тех случаях, когда концентрация посторонних ионов невели ка. Например, при фотометрическом роданиднам методе определения ниобия окраска комплекса сильно ослабляется в присутствии фторид-ионов, однако влияние фтора может быть устранено [54 связыванием последнего посредством ЗпСЦ. В других методах фторид-ион связывают прибавлением борной кислоты. [c.152]

Названные выше особенности ионов фтора обусловили очень широкое его применение для маскирования многих элементов. Особенно часто рекомендуют фторид-ион для маскирования железа (III), которое мешает определению многих элементов, например при роданидном методе определения кобальта. Удобно применение фторидов также для маскирования сурьмы, которая в ряде реакций мешает фотометрическому определению висмута. В этом, а также в некоторых других случаях иногда рекомендуют применять забуферированный фторид, а именно HBF4. Здесь концентрация свободных ионов фтора меньше и он не действует на комплекс определяемого элемента. [c.247]

В 1863 г. Браун [1] показал, что окрашенный роданидный комплекс молибдена, образующийся при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданид-ионов, экстрагируется диэтиловым эфиром. Этот прием, с использованием Sn la в качестве восстановителя, позднее [2] был использован для обнаружения молибдена в минералах. Интересно, что роданидный метод определения молибдена, включающий операцию экстракции, и до сих пор является едва ли не самым распространенным и надежным методом определения этого элемента. В 1867 г. Скей [3] экстрагировал диэтиловым эфиром роданиды железа (III), кобальта, меди и других элементов. Он указал на возможность осуществления ряда полезных разделений, например разделения кобальта и никеля, золота и платины, железа и щелочноземельных элементов. [c.7]

В роданидном метюде определения молибдена влияние железа устраияется восстановлением его одновременно с образованием окрашенного роданида молибдена. При определении вольфрама роданидным методом применяют более сильный восстановитель Т1С1з, причем устраняется влияние не только железа, но я молибдена . При роданидном методе определения кобальта влияние железа та1кже можно устранить восстановлением последнего хлоридом олова (П) . [c.75]

Роданидный метод определения иона Fe(III) является хорошим примером влияния конкурирующего комплексообразования катионов и анионов. Так как значение log/ i комплекса FeS №+ [c.115]

Роданидный метод определения железа (П1) достаточно чувствителен, но не стабилен. Роданид-ионы образуют с железом (П1) серию комплексов с различной степенью замещения [Fe(S N)]2+, [Fe(S N)2]+, Fe(SGN)3, [Fe(S N)4]-, [Fe(S N)5] и [Ре(5СЫ)б] , причем интенсивность окраски возрастает от одно- к шестизамещенному комплексу. Состав комплекса зависит от концентрации соли роданистоводородной кислоты в растворе так, при [S N1=5-10 М образуется [Fe(S N)]2+, при ЫО-2 М—[Fe(S N)2l+, при концентрации 0,2—1 М образуются высшие роданидные комплексы железа. Однако большой избыток роданида в растворе вызывает постепенное восстановление железа до двухвалентного, что приводит к ослаблению окраски. В присутствии окислителей или избытка кислоты происходит разрушение роданида и загрязнение раствора продуктами разложения. Это одна из причин нестабильности метода. [c.98]

Роданидный метод определения ниобия применяется в различных вариантах. Для экспрессного определения Н. С. Полуэктовым [33, 63] предложен простейший вариант, состоящий из сплавления навески руды или окислов с бисульфатом и обработки виннокислого раствора сплава всеми реагентами для образования роданидного комплекса ниобия непосредственно в колориметричеср ой пробирке. После прибавления эфира и встряхивания сравнивают окраску эфирного слоя со стандартами, прит отовленными тем же путем. Измерение проводят с помощью ртутной лампы, экранированной молочным стеклом. Определению не меи1ают стократные количества титана ослабление его влияния достигается понижением концентрации роданида [33, стр. 702]. При содержании ниобия менее 0,05% или при анализе титанистых руд ниобий предварительно выделяют однократным осаждением таннином. Метод пригоден при содержании ниобия от 0,001 % и выше и может быть рекомендован для массового определения ниобия в горных породах. Точность определения 10% [37]. [c.264]

При использовании роданидного метода определения ниобия были сделаны некоторые дополнительные наблюдения, которые могут иметь известное практическое значение. Так, например, имеются yкaзaния [c.630]

Роданидный метод определения вольфрама находит применение при анализе чугуна и стали [10, 32, 34—36], сплавов иикеля ]30, 37], жаропрочных сплавов [34, 38], молибдена и его соединений [12, 31], титана [391, сплавов титана и циркония [40[, сплавов, содержатцих ниобий [33], тантала [411 и силикатных минералов [421. [c.151]