Другие методы определения фторида

Как и в других методах определения фторида, описанных выше, при визуальном определении мешают вещества, которые обычно встречаются в анализируемых водах. Однако здесь допустимо присутствие несколько больших количеств наиболее часто встречающихся мешающих примесей, так как метод очень прост, а применяемый реагент сравнительно устойчив. В связи с тем, что этот метод включен в 10-е издание сборника Стандартные методы [33], а также потому, что он может быть использован для непосредственного анализа многих проб воды без предварительной дистилляции, ниже приводится его подробное описание. [c.284]

Наиболее распространены методы определения фторид-ионов, основанные на реакциях разрушения окрашенных комплексов металлов. Фторид-ионы образуют комплексы с рядом катионов (железо, титан, цирконий и др.). С другой стороны, эти катионы образуют окрашенные комплексы со многими реактивами. Некоторые из окрашенных соединений разлагаются при действии ионов фтора. Фторидные комплексы металлов не очень прочны, поэтому для определения фтора можно применять только сравнительно малопрочные окрашенные комплексы металлов или необходимо создать такие условия реакции (например, повышая кислотность), при которых уменьшается их прочность. Это еще в большей степени относится к определению хлорид- и сульфат-ионов. [c.29]

В настоящее время распространены методы определения фторид-ионов, основанные на их свойстве связывать ионы многовалентных металлов циркония, тория, титана, железа(III) в очень устойчивые комплексные анионы. В анализируемый раствор вводят окрашенные соединения указанных металлов фторид-ионы, связывая эти металлы в бесцветные комплексы, вызывают ослабление окраски пропорционально своей концентрации в растворе, и по ослаблению окраски рассчитывают их содержание. Поскольку такое ослабление окраски происходит и под действием других ионов, часто присутствующих в природных и сточных водах, например сульфат- и фосфат-ионов, в большинстве случаев определение фторид-ионов требует предварительной их отгонки из рас- , твора (см. разд. 7.13.3). [c.217]

Мешающее влияние других анионов не исследовали, но можно предположить, что в этом методе оно будет сказываться меньше, чем в методах определения фторида в виде фторида кальция или хлорида-фторида свинца, за счет большей растворимости литиевых солей. [c.342]

Реакции разрушения фторидами флуоресцирующих комплексов алюминия лежат в основе большинства других методов определения фтора, детально изученных при использовании различных комплексообразователей . В этой работе наилучшие результаты получены при использовании комплекса алюминия с морином. По гашению его желто-зеленой флуоресценции при pH 4,9 в водно-спиртовой среде, содержащей 50% этилового спирта, удается определять фтор в интервале его концентраций от 0,001 до 0,15 мкг в 1 мл раствора. Описан метод определения фтора после его отгонки титрованием раствором алюмокалиевых квасцов в присутствии морина . [c.373]

Аналитические возможности фторидного ионоселективного электрода. К основному применению фторидного электрода относится прямое потенциометрическое определение фторидов 37, 84, 85, 88, 430], титриметрическое определение фторид-ионов и других ионов, а также потенциометрическое титрование с использованием фторид-иона в качестве индикатора. Преимущества ионометрического метода над другими аналитическими методами определения фторидов отмечены Кросби и др. в работе 67]. Дополнительные сравнительные исследования различных методов [42, 56, 191, 433] привели к тому же выводу, подтвержденному также результатами одновременного изучения 16 методов [365]. При потенциометрическом титровании фторид-ионов в качестве титранта используют растворы Ьа + (при концентрациях фторида, больших 10 М) или (в интервале концент- [c.183]

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Другой метод, предложенный И. Е. Стариком и сотрудниками [243], основан на восстановлении урана до U (IV) и выделении его в виде фторида носителем служит торий. При этом могут вместе с ураном осесть фториды кальция, свинца и редкоземельных элементов, но они не мешают при полярографировании. Метод применим для определения урана в породах и водах. [c.179]

Вследствие незначительной растворимости тетрафторида урана и в особенности двойных фторидов урана-аммония, урана-натрия или урана-калия [173, 275], а также возможности отделения урана от больших количеств циркония, ниобия, тантала, бора, железа, ванадия и других элементов, образующих растворимые фторидные комплексы [275, 991], метод отделения урана (IV) в виде фторидов нашел достаточно широкое применение. Методика осаждения урана (IV) плавиковой кислотой приводится в разделе Весовые методы определения . [c.272]

Из предварительно восстановленных растворов уран (IV) количественно может быть отделен от умеренных количеств других элементов осаждением щавелевой кислотой. Исключением являются только торий и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с ураном (IV). Полноте осаждения урана (IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества (молочная кислота и т. п.). После отделения осадка содержание урана в нем определяют весовым или другим удобным методом. Методика осаждения подробно описана в разделе Весовые методы определения . [c.277]

Принцип метода. Определение основано на титровании кобальта (II) в аммиачном растворе феррицианидом калия. Определению содержания кобальта мешают марганец (II), железо (III). Предварительно марганец (II) окисляют перманганатом в присутствии фторид-ионов. Железо и другие сопутствующие элементы маскируют цитратом калия. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,03 при содержаниях —3% кобальта. [c.75]

Осаждение РЗЭ в виде фторидов используется для их отделения от многих элементов. При осаждении РЗЭ из водного раствора их солей действием раствора фтористоводородной кислоты образуется аморфный слизистый, труднофильтруемый и промываемый осадок. Фторидный метод, как и оксалатный, позволяет отделить РЗЭ от железа, алюминия, титана, циркония, урана (VI), ниобия, тантала и некоторых других элементов. В ходе анализа обычно отделяют все РЗЭ от сопутствующих элементов путем осаждения в виде фторидов с последующего их осаждения в виде гидроксидов или оксалатов. Выделенное суммарное количество РЗЭ анализируют на содержание отдельных РЗЭ, используя, например, фотометрическое определение церия (IV), спектрофотометрические методы определения неодима, празеодима и т. д. (по собственному поглощению их солей), а также спектральное определение отдельных РЗЭ в их сумме. [c.198]

При определении фторидов других металлов в ГОСТах рекомендуют методы, связанные с удалением фтора обработкой препаратов серной кислотой и последующим определением металла, связанного со фтором. [c.75]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

Для решения вопроса пригодности того или другого метода определения в присутствии посторонних анионов необходимо знать константы нестойкости комплексов определяемого иона с реактивом и с посторонним ионом. Если концентрации анионов реактива и мешающих анионов одного порядка, то определение возможно только в том случае, если константы нестойкости комплекса определяемого иона с реактивом значительно меньше по сравнению с константой нестойкости комплекса определяемого иона с мешающим анионом. Так, в нашем примере /Срезс№+ < < Креач-, но /Срезск + > /Срер +- Поэтому определение железа в виде роданида в присутствии хлоридов возможно, хотя и с некоторой ошибкой. Определение же железа в присутствии фторида произвести нельзя, так как фторид связывает железо в бесцветный комплекс. [c.97]

Прямая потенциометрия находит применение при определения pH растворов, а также многих ионов с использованием ноносв лективных электродов. В анализе природных вод и питьевой во Ы ионоселективные электроды применяют для определения кадмия меди, свинца, серебра, щелочных металлов, бромид-, хлорид- цианид-, фторид-, иодид- и сульфид-ионов . Применению этил электродов препятствует большое число мешающих влияний, по этому в анализе сточных вод ими рекомендуется пользоваться с осторожностью, постоянно сверяя получаемые результаты с ре зультатами других методов определения. [c.18]

Мешающее влияние сульфатов, являющееся трудной проблемой в других гравиметрических методах определения фторида, незначительно для малых количеств фторидов и сульфатов, при определении же больших количеств фторида ошибка становится существенной, вероятно, за счет соосаждения Ма2504 или Ь12504 растворимость которых в спиртовых средах понижается. При необходимости можно вводить поправочный коэффициент, учитывающий влияние сульфата. [c.342]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

Метод определения содержания закисного железа в углистых сланцах при содержании углерода до 4% предложен Николлсом [14]. Сланец разлагают нагреванием с плавиковой и серной кислотами, а избыток фторида связывают борной кислотой обычным путем. Закисное железо реагирует с монохлоридом иода, освободившийся иод титруют стандартным раствором иодата калия. Этот метод определения предложен Хейсигом [15] в 1928 г. и позднее применялся Хейем [16] для определения закисного железа в силикатных породах. Ниже метод описан в деталях. Как в других методах определения закисного железа, в которых образец породы разлагается под действием плавиковой и серной кислот, сульфидные минералы мешают определению. [c.260]

Из числа других методов определения фтора можно упомянуть объемный метод, основанный на титровании фторид-ионов хлоридом железа (III) , и весовой метод, в котором фтор осаждается в виде фторида тория" ThF . Первый метод, нри.менимый к растворимым фторидам, основан на образовании железного криолита NagFeFg. Титрование проводится в нейтральном по фенолфталеину растворе, содержащем роданид аммония в качестве индикатора, хлорид натрия и спирт для понижения растворимости осадка и эфир, который делает точку эквивалентности более отчетливой. Хлорид натрия можно заменить хлоридом калия. Можно применять потенциометрический метод титрования . Бор мещает определению. [c.759]

Большинство фотометрических методов определения фторидов являются косвенными. Образуя прочные бесцветные соединения со многими металлами, фторид-иопы разрушают окрашенные комплексы этих металлов. В методе, основанном на применении сульфосалицилатного комплекса железа(1П), раствор обесцвечивается, а в методе с использованием комплекса эриохром-цианина К с циркониел окраска раствора изменяется (см. стр. 436). Другим примером косвенных методов служит определение фосфатов с применением хлоранилата. чантаиа. Фосфат-ионы вытесняют из труднорастворимого хлор-анилата лантана окрашенный хлоранилат-иои. [c.31]

Почти все фотометрические методы определения фторидов являются косвенными. Ионы фторидов образуют прочные комплексы с некоторыми поливалентными металлами, например с 2г, ТЬ, Ге(1П), А1, Т1 и др. В реакциях с окрашенными комплексами этих металлов ионы фторида вызывают изменение окраски или обесцвечивание, на чем и основывается определение фторидов. Пример метода с изменением окраски — описанный ниже чувствительный метод с применением эриохромцианината циркония. В малочувствительном методе с применением сульфосал1щилата железа(1П) ионы фтора соединяются с железом(1П) в бесцветный колшлекс и при этом высвобождается бесцветная сульфосалициловая кислота. Большое значение имеют другие, прямые методы, основанные на образовании фторидами окрашенного тройного комплекса с ализаринокомплексоном и церием(П1). [c.435]

В первой части в разделе, посвященном способам обпаруже-1П1Я галогенов, уже отмечалось, что реакции обнаружения всех четырех галогенов однотипны. Однако как между этими реакциями, так и между методами количественного определения различных галогенов имеются значительные различия. Поэтому в последующем обсуждении методов определения этих элементов целесообразно рассмотреть сначала общие методы определения трех галогенид-ионов (хлорид-, бромид- и иодид-ионов), а затем методы, специфичные для каждого галогенид-иона. Отдельный раздел посвящается способам разложения, применяемым для минерализации большинства фторсодержащих органических соединений, а также методам определения фторид-и01ЮВ, которые значительно отличаются от методов, используемых в анализе других галогенид-ионов. [c.348]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Чирков [481] предложил метод определения алюминия потенциометрическим некомпенсационным титрованием фторидом, с использованием алюминиевого индикаторного электрода в паре с электродом из нихрома. Оптимальное значение pH 3—7, насыщение раствора хлоридом натрия увеличивает резкость скачка потенциала [311, 412, 481]. Метод Чиркова по сравнению с методом Тредвелла и Бернаскони имеет ряд преимуществ продолжительность титрования меньше и не нужно расходовать этиловый спирт. Метод Чиркова нашел широкое применение в лабораториях. Его используют для определения алюминия в стали [248, 418], в никелевых [95], цинковых [65] и магниевых [65, 66] сплавах, в шлаках [228], в почвах [8] и в других объектах. Исследованию этого метода посвящены работы [151, 202, 311, 312]. [c.87]

Хлориды, сульфаты, перхлораты, фосфаты, оксалаты, фториды должны отсутствовать. Широкому применению этого метода мешает также влияние многих катионов, восстанавливаюш.ихся при более положительных потенциалах, чем —1,2 в, и некоторые анионы, образуюш.ие комплексы с ураном. Поэтому метод может быть применен только после предварительного отделения урана. На использовании каталитической волны нитрат-иона основан метод определения малых количеств урана в минералах, фосфатах, бокситах и других материалах [587, 672, 673]. [c.195]

Оксихинолин осаждает уран (VI) из растворов с pH в преде-J ax от 4,1 до 13,5 [8, 553]. При осаждении из растворов с pH 10— 12 уран отделяется от фосфатов, тартратов, небольших количеств фторидов, оксалатов, лактатов и гидроксиламина [436, 846]. Однако одновременно с ураном 8-оксихинолин осаждает также очень много других элементов. Осаждение урана (IV) также мало избирательно, как и осаждение урана (VI). За счет соответствующего подбора pH уран может быть отделён от ряда элементов, в частности. Из растворов, содержащих едкий натр, 8-оксихинолиц не осаждает олова, алюминия, бериллия и щелочноземельных металлов. Методики осаждения урана (VI) из слабокислых и щелочных растворов приводятся в разделе Весовые методы определения . Однако практического значения отделение урана при помощи 8-оксихинслина [c.275]

Чжен Гуан-лу [304] разработал быстрый и точный прямой метод определения небольших количеств индия титрованием раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH 2,3—2,5 или при pH 7—8 в присутствия 1-(2-пиридил-азо)-2-нафтола. Пря pH 2,3—2,5 не мешают щелочные и щелочно-гемельные металлы, алюминий и марганец. При pH 7—8 не мешают медь, цинк, кадмяй, никель, серебро, ртуть и некоторые другие элементы, если к титруемому раствору добавить достаточное количество цианида калия. Трехвалентное железо связывают фторидом калия в присутствии тартрата и небольших количеств цианида. Не мешают хлориды, сульфаты, нитраты, перхлораты, фториды, тартраты и цитраты. Мешают свинец, висмут, галлий и олово. [c.107]

Аргентометрия дает возможность определять с больп точностью хлориды, бромиды, тиоцианаты, цианиды и дру соединения, которые способны давать малорастворимые оса с ионами Ag . Раньше этот метод применяли для определе атомных масс серебра и других элементов в виде их хлорид Его можно использовать для определения серебра в сол серебряных изделиях и сплавах. По способу Фольгарда опреде ют анионы, образующие осадки с ионами Ag , которые пера воримы в воде, но растворимы в кислотах. К ним относя ТОд -, As04 -, СЮ4 СгО -ионы. В этом случае опреде емый анион осаждают избытком AgNOa. Осадок отфильтро) вают и промывают. В фильтрате избыток ионов Ag отт ровывают тиоцианатом. Фториды не определяются аргентом рически. Для определения фторидов разработан метод осажден основанный на титровании их нитратом тория (IV). [c.326]

В другом методе Ре титруют раствором аскорбиновой кислоты в среде 0,1—0,2 н. соляной кислоты при 60 С в присутствии ЗСК"-ионов до исчезновения красной окраски [2, 3, 6]. у Определению не меглает [6] А1. у Метод пригоден для определения железа в различных железных рудах [2, 8], бокситах [2], керамических материалах и стеклах, в люминесцирующих веществах, содержащих фосфаты и фториды. [c.239]

В другом методе Ag+-noHH титруют раствором соли железа (И) в присутствии фторид-ионов и вариаминового синего [118]. Метод применяют для определения серебра в сплавах с медью. [c.289]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

При проведении фотометрического титрования в отсутствие индикатора необходимо, чтобы титруемые растворы (или продукты реакции) имели собственную характерную полосу поглощения. В этом случае наблюдения ведут за изменением оптической плотности растворов и строят графики в координатах оптическая плотность — количество миллилитров израсходованного раствора. По перегибу кривой находят объем титрованного раствора, необходимый для достижения точки эквивалентности (рис, 37, а). Как видно из рис. 37, а, точка перегиба пересечения двух прямых соответствует точке эквивалентности. Перпендикуляр, опущенный из этой точки на ось абсцисс, указывает на количество миллилитров титрованного раствора, соответствующее точке эквивалентности. В тех случаях, когда в основе фотометрического титрования лежит реакция разрушения окрашенного соединения, кривая титрования имеет противоположное направление. Примером такого титрования может быть определение фторидов, сульфатов и других ионов. В связи с тем, что эти ионы не образуют окрашенных соединений, для их фотометрического определения применяют методы, которые основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Так, для определения фторидов применяют методы, основанные на реакциях разрушения роданидного комплекса железа, цирконий- или торийализаринового лака, и т. п. Для определения таких ионов окрашенное соединение должно быть всегда менее прочным по сравнению с соединениями, которые [c.90]