Бугера Ламберта Бера спектрофотометрия

Инструментальные факторы, обусловливающие отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера, связаны с недостаточной монохроматичностью лучистого потока и проявляются чаще всего при работе на фотоэлектроколориметрах. Это объясняется тем, что монохроматизации в этих приборах достигается с помощью светофильтров, пропускающих излучение в определенных интервалах длин волн. При работе с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточно широком интервале длин волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения концентрации поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра. Поэтому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет возрастать не вполне симбатно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость между интегральным поглощением и концентрацией поглощающего вещества нару-щается. Это явление наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и при работе на приборах старых моделей. При использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например интерференционных, а также при работе на более совершенных приборах — спектрофотометрах этот эффект сильно уменьшается или устраняется вовсе. [c.58]

ИК-спектрофотометрию используют для количественного определения содержания поглощающих ИК-излучение компонентов в растворе на основе закона Бугера — Ламберта — Бера (см. [c.187]

Основной закон спектрофотометрии — закон Бугера — Ламберта — Бера и понятие об оптической плотности раствора (О) приведены ранее (см. книга 2, гл. IX, 2) [c.245]

Закон Бугера — Ламберта — Бера применим только для сред, в которых агрегаты молекул, отдельные молекулы или ионы, которые являются поглощающими центрами, остаются неизменными. Если характер поглощающих центров меняется, например, в связи с разбавлением, то показатель поглощения будет неодинаков для различных концентраций этого вещества. Отсюда возникают отклонения от основного закона спектрофотометрии, которые особенно заметны для концентрированных растворов. Если в исследуемом растворе присутствуют посторонние электролиты, то они могут вызвать деформацию молекул окрашенных соединений и светопоглощение этих соединений изменяется. На светопоглощение раствора влияют и многие другие факторы гидролиз, комплексообразование, образование промежуточных продуктов, золей, таутомерные превращения, сольватация и др. Все эти явления часто зависят от pH раствора. [c.246]

Интенсивность окраски окрашенных соединений в колориметрии определяют, исходя из закона Бугера — Ламберта — Бера. При этом используют спектрофотометрию в видимой области — фотоколориметрию. [c.86]

В основе количественного анализа по поглощению в ИК-области, так же как и УФ-спектрофотометрии, лежит закон Бугера—Ламберта—Бера (см. стр. 42), связывающий интенсивность поглощения при данной частоте с концентрацией исследуемого вещества. , [c.42]

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ФА), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных на избират. поглощении электромагн. излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами определяемого компонента или его соед. с подходящим реагентом. Концентрацию определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера (см. Абсорбционная спектроскопия). ФА включает визуальную фотометрию (см. Колориметрический анализ), спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр. в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале длин волн от 315 до 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка спектра (шириной 10-100 нм) используют не монохроматоры, а узкополосные светофильтры. [c.171]

Методы анализа, связанные с измерением поглощения света (спектрофотометрия, фотоколориметрия) базируются на объединенном законе Бугера — Ламберта — Бера, который устанавливает зависимость между поглощающей способностью исследуемого раствора, концентрацией вещества этого раствора и толщиной поглощающего слоя. [c.51]

Объединенный закон Бугера—Ламберта—Бера вполне справедлив только для монохроматического излучения, поэтому строгим является его применение в спектрофотометрии. В фотоколориметрии, где измерения проводятся с помощью светофильтров, выделяющих сравнительно узкий интервал длин волн, этот закон применим лишь с большим или меньшим приближением в зависимости от степени постоянства величины [c.33]

Спектрофотометрический анализ проводят с применением монохроматического излучения как в видимом, так и в примыкающем к нему ультрафиолетовом и инфракрасном участках спектра, что дает возможность работать с широким диапазоном волн. Спектрофотомет-рия, как и колориметрия, основана на законе светопоглощения— законе Бугера—Ламберта — Бера. Приборы, применяемые в спектро-фотометрии, более сложны, чем приборы, используемые в фотоколориметрии. Наиболее простым, точным и удобным в работе является спектрофотометр СФ-4. Прибор снабжен кварцевой оптикой и позволяет измерять оптическую плотность или пропускание в области 210—1100 нм, т. е. охватывает ближнюю ультрафиолетовую, видимую и ближнюю инфракрасные области спектра. [c.347]

В настоящее время спектрофотометрические методы применяются более широко, чем колориметрические они основаны на измерении поглощения монохроматического излучения, проходящего через раствор, содержащий определяемое вещество. Используемые при этом приборы, которые называются спектрофотометрами, снабжены призменным (или решеточным) монохроматором и фотоэлементом (или фотоумножителем). Если известны толщина поглощающего СЛОЯ I и коэффициент поглощения определяемого вещества при данной длине волны и измерено значение поглощения А, то для определения неизвестной концентрации с можно воспользоваться законом Бугера — Ламберта — Бера [c.349]

Спектр поглощения является индивидуальной характеристикой данного вещества. На изучении спектров поглощения основан качественный анализ поглощающих свет веществ, в том числе к открытие многих функциональных групп в органических веществах. Количественный анализ по светопоглощению основан главным образом на использовании закона Бугера—Ламберта— Бера [уравнение (6) для определения концентраций окрашенного вещества]. Количественный анализ по светопоглощению разделяют на фотоколориметрию и спектрофотометрию. [c.45]

Путем объединения формул (61) и (62) получают уравнение (63), являющееся математическим выражением основного закона спектрофотометрии (закона Бугера — Ламберта — Бера). [c.69]

Применяемые в фотометрии химические реакции должны приводить к возникновению, уменьшению или изменению светопоглощения, т.е. к появлению, ослаблению или изменению окраски раствора. Светопоглощение должно подчиняться закону Бугера — Ламберта — Бера. Определения выполняют со светофильтрами (фотоэлектроколориметр), из ряда светофильтров выбирают тот, который обеспечивает наибольшее поглощение раствора. Большая монохроматизация света достигается при работе со спектрофотометром. Фотометрия в видимой или ультрафиолетовой областях спектра отличается низким пределом обнаружения порядка 10 — 10 моль/л [5, 67, 192]. [c.81]

Дифференциальная спектрофотометрия, метод отношения пропусканий. Светопоглощение анализируемого раствора измеряют относительно раствора определяемого вещества известной концентрации, близкой к концентрации анализируемого раствора, т.е. измеряют разность светопоглощений двух световых потоков. Градуировочный график строят по серии стандартных растворов, светопоглощение измеряют по отношению к любому раствору этого ряда. Определения выполняют только при соблюдении закона Бугера — Ламберта — Бера. Метод отличается точностью, расщирением интервала определяемых концентраций-[193, 194]. [c.82]

Подставив значение к в уравнение (7), получим математическое выражение основного закона спектрофотометрии — закона Бугера—Ламберта—Бера [c.15]

В основе количественного анализа по молекулярным спектрам поглощения лежит использование закона Бугера — Ламберта — Бера. Количественный анализ включает следующие операции на спектрофотометре записывают полный спектр анализируемого вещества, находят длину волны, соответствующую максимуму свето-поглощения — аналитическую длину волны, и для нее определяют абсорбционность нескольких растворов сравнения (измерения про- [c.15]

В УФ спектрофотометрах кювета с раствором помещается обычно за выходной щелью монохроматора. При таком расположении уменьшается опасность разложения вещества под действием УФ лучей. Однако в этом случае возникает отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера вследствие флуоресценции вещества под действием УФ. Флуоресцентный свет, попадая на фотоэлектрический приемник, вызывает в нем дополнительный фототок, который создает кажущееся уменьшение абсорбционности. Если же кювета с веществом стоит перед входной щелью монохроматора, как это обычно бывает в ИК спектрофотометрах, флуоресцентный свет на приемник не попадает. [c.341]

Молекулярно-абсорбционная фотометрия. Молекулярно-абсорбционная фотометрия, включающая спектрофотометрию, фотоколориметрию и визуальную фотометрию (колориметрию), широко используется для определения растворимости. Все эти методы основаны на способности раствора поглощать электромагнитное излучение оптического диапазона. Оценка спектров пропускания производится на основе закона Бугера-Ламберта-Бера [c.298]

При выводе формулы (1) были приняты некоторые допущения, которые следует иметь в виду, рассматривая кривые ошибок метода дифференциальной спектрофотометрии фотометрируемая система подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера во всем интервале измеряемых оптических плотностей ошибка показания прибора по шкале пропусканий АТ не зависит от величины пропускания Г не наблюдаются погрешности при построении калибровочного графика. [c.16]

При работе на спектрофотометрах с широкой щелью, па фотоэлемент попадает свет, отраженный от различных частей прибора, что приводит к кажущемуся нарушению закона Бугера — Ламберта — Бера и снижению точности измерения. Для уменьшения влияния рассеянного света следует использовать светофильтры. В области длин волн от 320 до 400 нм рекомендуется применять светофильтр УФС-2, а в области 560—700 нж — светофильтр ОС-14. Светофильтры дают возможность работать с растворами сравнения более высокой концентрации. [c.87]

Фотометрические методы. Эти методы включают колориметрию и спектрофотометрию, которые основаны на измерении количества света, поглощенного окрашенным раствором, а также нефелометрию — метод измерения рассеянного света частицами суспензии. Из основного закона колориметрии Бугера—Ламберта—Бера вытекает, что минимальная концентрация, которую можно определить колориметрически, равна [c.83]

Общие условия. В главе 10 ( 41 и 42) были рассмотрены общие принципы спектрофотометрических методов анализа. Остановимся здесь на некоторых частных вопросах, относящихся к спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, непосредственно связанных с определением количественного содержания смесей известного состава. Закон Бугера—Ламберта—Бера устанавливает линейную связь между оптической плотностью и концентрацией вещества в пробе О = е Сй. В случае строгого выполнения этого закона, определив показатель поглощения при длине волны X измерением пропускания эталонного раствора с известной концентрацией, можно определять содержание этого вещества в анализируемых образцах. Если же опытом установлено отсутствие линейной связи между оптической плотностью В и концентрацией С, то для ведения анализов необходимо установить эмпирическую связь между этими величинами — построить график зависимости ) от С — для ряда известных концентраций. Эта зависимость в большинстве случаев имеет вид, подобный представленному на рис. 182 (кривая Л). [c.394]

Объединенный закон Бугера — Ламберта — Бера вполне справедлив только для монохроматического излучения, поэтому строгим является его применение в спектрофотометрии. [c.778]

Нарушения закона Бугера — Ламберта — Бера в результате неправильной работы прибора определяют по измерению поглощения данцог о раств ора в кюветах различной длины. Если отношение поглощений равно отношению соответствующих длин оптических путей в кюветах, то объяснение отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера следует искать в процессах, происходящих в растворе. Если такого равенства не наблюдается, то необходима настройка прибора ошибки вызваны неправильной регулировкой используемых шкал поглощения спектрофотометра. Кривые, снятые на неправильно работающем приборе, не могут быть использованы при измерениях на другом спектрофотометре и даже на том же самом некоторое время спустя. [c.24]

Исследование остатков проводили на двухлучевом спектрофотометре Spe ord UV VIS. Спектры бензольных растворов остатков записывались в области 350—500 нм в кювете толщиной 1 см, в канале сравнения — кювета с бензолом. В случае отсутствия спектрофотометров можно производить измерение на фотоэлектроколориметрах с использованием двух светофильтров, максимумы пропускания которых соответствуют длинам волн 400 и 435 нм (для фотоэлектроколориметра типа ФЭК-56 этим длинам волн соответствуют фильтры № 3 и 4). По измеренным значениям оптических плотностей на аналитических длинах волн Цт и Д435) на основании закона светопоглощения Бугера-Ламберта-Бера определяются значения удельных коэффициентов поглощения [c.32]

Спектрофотометрический анализ, как и фотометрический, основан на законе светопоглощения Бугера — Ламберта — Бера (гл. XXV, 1), но объединяет главным образом м зтоды, основанные на измерении поглощения растворами монохроматических излучений. Преимущество использования монохроматических излучений состоит в том, что при этом повышается точность определений, измерение светопоглощения в узком участке спектра позволяет увеличить селективность и чувствительность прибора — спектрофотометра. [c.358]

Закон Бугера — Ламберта — Бера, обычно называемый законом Бера, — фундаментальный закон спектрофотометрии — характеризует количество излучения, поглощаемого определенным веществом. Рассмотрим параллельный поток монохроматического излучения с интенсивностью /о, проходящий (перпендикулярно) через кювету с раствором поглощающего вещества толщина поглощающего слоя равна I см. Согласно уравненик [c.132]

Источниками возбуждения могут быть свет (фотолюминесценция), химические реакции (хемилюминесценция), рентгеновские лучи (рентгенолюминесценция) и др. (табл, 1П.13). В экологической аналитической химии чаще всего используют анализ, основанный на фотолюминесценции исследуемого вещества или хемилюминесценции. В первом случае используют фотолюминесценцию, возбуждаемую УФ-излучением, источником которого служат ртутно-кварцевые или ксеноновые лампы и лазеры. Регистрируют люминесценцию фотоэлектрически (с помощью спектрофотометра — флуориметра). Качественный анализ (по спектру люминесценции) особенно часто используют для обнаружения полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). Количественный анализ основан на зависимости интенсивности люминесценции от количества лю-минесцирующего вещества (см. закон Бугера—Ламберта—Бера, раздел 3.1). [c.276]

Изучен спектр поглощения исследуемого нитросоединения. Величину оптической плотности исследуемых растворов измеряли на спектрофотометре СФ-4А. По полученным данным построен график зависимости величины оптической плотности от длины волны для различных содержаний нитрат-ионов (рис. 1). Из графика видно, что > макс соответствовала 413нл и в пределах 410—415 нм значения величин близки. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдался в интервале концентраций нитратов О—0,05 мг в 50 мл раствора (рис. 2). Рас- [c.226]

Рассмотрим систему, включающую фотометрируе- Сульш объект (кювета с раствором) и фотометрический рибор (спектрофотометр или фотоколориметр). При первоначальном рассмотрении будем исходить из усло-% ия, что эта система идеальная, т. е. светопоглощаю-. к ий раствор подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера во всем интервале измеряемых величин (пропускание от 100 до 0%, оптическая плотность от 0 до оо) и во всем диапазоне частот v (длин волн i). При этом > = е (v) /С оптические и геометрические характеристики кювет (идеальная чистота поверхности, равная и близкая к нулю степень отражения падающего излучения, одинаковая длина оптического пути, равная толщина стенок и т. п.) идентичны положение кювет в приборе абсолютно воспроизводимо фотометр, применяемый для выполнения измерений, является идеальным прибором [высокая монохроматичность пропускаемого излучения, т. е. интервал пропускаемых частот Av—>-0, [c.17]

В конечном растворе рений определяли спектрофотометрически в виде комплекса с тиокарбамидом по методу Рябчи-кова в модификации Мацуо и Тзйдзи [292]. Комплекс образуется в среде 3 М раствора НС1 в присутствии хлорида олова (И) при комнатной температуре в течение 50 мин. Кривая поглощения комплекса имеет два максимума в области 390 и 445 нм. Закон Бугера — Ламберта — Бера сохраняется при концентрациях 0,05—2 мг/мл Re. На практике мы применяли два варианта метода с использованием обычной и дифференциальной спектрофотометрии. Рений определяли в целой навеске в мерных колбах вместимостью 100 мл. При содержании его до 1,5 мг в конечном растворе использовали прямое спектрофотометрическое определение. Раствором сравнения служила вода, так как холостой раствор в выбранных условиях не имел по- [c.194]

Для иллюстрации на рис. 123 приведены полосы поглощения Vaнaл 705 см о-ксилола в сероуглероде, записанные на однолучевом спектрометре. Кривая (/) представляет собой пропускание сероуглерода, а остальные — полосы поглощения о-ксилола при возрастающей концентрации его в сероуглероде. Если показания прибора дают непосредственно пропускание в процентах (двухлучевой спектрофотометр), или если вычислить процент пропускания из кривых, аналогичных приведенным на рис. 123, то можно зависимость концентрации от пропускания анализируемой пробы представить в виде кривой С = /(Т) и с ее помощью, измеряя пропускание анализируемых проб, определять концентрацию искомого компонента. При построении кривой зависимости = f(T) вместо пропускания можно пользоваться оптической плотностью. В этом случае при выполнении закона Бугера — Ламберта — Бера должна получаться линейная зависимость. [c.272]

Разработанные алгоритмы открывают перед спектрофотометри-ей исключительные возможности для количественного анализа многокомпонентных смесей независимо от того, подчиняются ли смеси законам аддитивности, выполняется ли закон Бугера—Ламберта— Бера, известен ли полностью качественный состав анал1изируем0й смеси. [c.252]