Полиметакриловая кислота, растворы

Полиакриловая и полиметакриловая кислоты легко получаются радикальной полимеризацией мономеров в водном растворе щелочные соли этих кислот тоже полимеризуются, причем даже в кристаллическом состоянии, например при облучении ультрафиолетовым светом. Полимерные кислоты можно выделить из водных растворов солей с помощью ионообменников (в Н -форме). Структура такой макромолекулы [c.941]

Так, молекулы полиметакриловой кислоты обладают в водном растворе компактной вторичной структурой, стабилизированной неполярными взаимодействиями боковых метильных групп и водородными связями, а молекулы полиглутаминовой кислоты в не-ионизированном состоянии имеют упорядоченную а-спиральную конформацию, стабилизированную системой направленных вдоль оси спирали водородных связей между группами—NH—и—СО—. При титровании растворов этих поликислот раствором щелочи происходит ионизация полиэлектролита и, следовательно, усиление взаимного отталкивания звеньев. В конце концов, это приводит к разрушению вторичной структуры макромолекул. [c.118]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Рис. IV. 6. Зависимость приведенной вязкости водных растворов смесей полиметакриловой кислоты (ПМАК) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) от состава смеси.

Цель работы. Сопоставление электрохимических и гидродинамических свойств водных растворов полиметакриловой и полиакриловой кислот определение АО конформационного перехода полиметакриловой кислоты методом потенциометрического титрования. [c.131]

IV.14. Как изменяется удельная вязкость водного раствора полиметакриловой кислоты при увеличении pH от 3 до 10 [c.212]

При титровании НС1 электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно понижается, так как нейтрализуются высокоподвижные ионы водорода (рис. 16, кривая J). Нейтрализация борной кислоты сопровождается повышением проводимости раствора до точки эквивалентности (рис. 16, кривая 5), что объясняется образованием хорошо диссоциирующей соли. Вблизи точки эквивалентности кривая титрования борной кислоты в более разбавленных растворах имеет плавный изгиб вследствие гидролиза метабората натрня. Нейтрализация слабой полиметакриловой кислоты также сопровождается повышением электропроводности раствора, однако кондуктометрическая кривая до точки эквивалентности слегка изогнута, что связано с изменением степени диссоциации кислоты в процессе нейтрализации (рис. 16, кривая 4]. Избыток основания при титровании всех перечисленных [c.107]

Методика работы. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и термометром, загружают 25,8 г полиметакриловой кислоты, приливают 100 мл диметилформамида и растворяют полимер при перемешивании и нагревании (до 70 °С). Затем добавляют 34 г капролактама, растворяют при перемешивании, повышают температуру до кипения диметилформамида (153 °С) и выдерживают при этой температуре 8—10 ч. В ходе процесса отбирают несколько проб реакционной смеси первую — после растворения компонентов, следующие через 30 мин, 1, 2, 4, 6, 8 и 10 ч после достижения температуры кипения. Пробы отбирают стеклянной трубочкой с нанесенной на нее риской, обозначающей объем. Для очистки проб полимер сначала осаждают 5—10%-ной соляной кислотой, тщательно промывают водой и снова переосаждают. Первые пробы (2—3) растворяют в опирте и осаждают диэтиловым эфиром, остальные растворяют в диметилформамиде и осаждают водой. Полимеры подсушивают сначала на воздухе, а затем в вакуум-су-шильном шкафу до постоянной массы при 50—60 °С. [c.97]

ЗР — водный раствор ЛАК — полиакриловая кислота ПМАК полиметакриловая кислота. [c.241]

Ионообменная хроматография основана на обмене между ионами, находящимися в растворе, и ионами некоторых поглотителей, называемых ионитами. Примерами таких веществ могут служить сульфированный уголь, полиметакриловая кислота, продукты конденсации различных замещенных фенолов и амино-фенолов с формальдегидом и др. Многие иониты применяются как Б водной среде, так и в органических растворителях. Перед употреблением их измельчают и подвергают очистке, для этого последовательно обрабатывают ионит кислотой и щелочью. Полученный чистый и сухой ионит суспендируют в воде и наполняют им хроматографическую колонку, как указано выше (стр. 76). Через эту колонку пропускают раствор исследуемой смеси со скоростью [c.80]

ПВС. Разбавленные растворы ПВС концентрируют упариванием и используют в производствах ПВАД, в текстильной промышленности для шлихтования тканей и других назначений. В тех случаях, когда концентрирование раствора ПВС нецелесообразно, полимер выделяют из сточных вод в виде комплексов с соеди нениями бора в присутствии различных неорганических солей [62]. Сточные воды могут быть очищены от ПВС также окислением полимера до низкомолекулярных продуктов с последующим удалением их методами аэробной и микробиологической обработки. ПВС может быть осажден из сточных вод при обработке их полиметакриловой кислотой (препарат Комета ) [а. с. СССР 302315]. Образующееся соединение используется для приготовления клеев. [c.103]

При этом было обнаружено влияние конформации и размеров макромолекулярного клубка в растворе на скорость механодеструкции [572]. Например, при повышении ионной силы 0,006 н. раствора полиметакриловой кислоты добавлением солей скорость деструкции снижалась в соответствии с уменьшением эффективных размеров макромолекулярного клубка полимера. На этом, а также на ряде других полимеров [573 576] установлено наличие предела деструкции в растворе в зависимости от природы полимера и растворителя и интенсивности механического воздействия. [c.248]

Антистатический лак АСЛ-31 (ТУ 6-05-041-465—73). Представляет собой раствор полиметакриловой кислоты, сульфированного полистирола и канифоли в этиловом спирте. Вязкая прозрачная жидкость желтого цвета. [c.433]

В некоторых случаях наблюдается значительное увеличение адсорбции полимеров с температурой, например при адсорбции полиметакриловой кислоты на окиси алюминия [115] или при адсорбции каучука СКН-26 из растворов в толуоле на окиси железа (рис. 36) [116]. Увеличение адсорбции полиметакриловой кислоты, согласно [ 115], может быть связано с ухудшением термодинамического качества растворителя с ростом температуры, о чем свидетельствует падение характеристической вязкости. Вместе с тем увеличение температуры изменяет гибкость полимерной цепочки, что также сказывается на способности адсорбции. Увеличение адсорбции каучуков СКН-18 и СКН-26, возможно, обусловлено термической дезагрегацией макромолекул, вследствие чего способность макромолекул каучука проникать в поры сорбента значительно возрастает [ 116]. [c.48]

Эта реакция заключается в образовании последовательностей водородных связей между макромолекулами. Взаимное связывание полярных групп макромолекул приводит к гидрофобнзации частиц поликомплекса и сворачиванию их в компактные клубки. Поэтому за реакцией можно следить по изменению вязкости системы. При добавлении к водному раствору полиметакриловой кислоты раствора полиэтиленгликоля вязкость системы резко падает, достигает минимального значения при эквимольном, считая на моль звена, соотношении компонентов и вновь возрастает при добавлении избытка полиэтиленгликоля (рис. IV. 6). [c.125]

Резкое повышение вязкости масел при низких температурах вызвано скоплением выделяющихся кристаллов парафинов, обычно присутствующих в маслах. Для снижения точки каплепаденпя последних парафины удаляют экстракцией. Лучшие результаты дает, однако, добавка к маслам полимерных веществ—присадок, полученных полимеризацией высших эфиров акриловых кислот в растворе. Минеральные масла—относительно плохие растворители для этих полимеров, их растворение в маслах представляет собой эндотермический процесс. Макромолекулярные цепочки развернуты и сольватированы прп высоких температурах в большей степени, чем в холодном состоянии. При охлаждении масляного раствора акриловых полимеров происходит осаждение последних на поверхности одновременно выделяющихся частиц парафинов. Это препятствует соединению частиц парафинов между собой, являющемуся причиной застывания масел при низких температурах. Поэтому необходимо использовать такой акриловый полимер, который высаживается из раствора при той же температуре, что и парафины. Эффективность добавки полимера определяется, следовательно, не вязкостью, а взаимодействием его с маслом, которое можно регулировать, изменяя длину цепи эфирного алкила. Предположительно можно считать, что для более вязких масел следует применять акриловые эфиры, полученные из высших спиртов. Однако это не является общим правилом, и для приготовления акриловых эфиров выгоднее применять смесь спиртов с различным числом атомов углерода в интервале С, — С.,п- Смесь образующихся при этом полимеров снижает точку застывания масел в широком диапазоне индексов вязкости и точек застывания [20]. Для количественной оценки эффективности полимеров, улучшающих индекс вязкости масел, служит соотношение удельных вязкостей растворов присадок в маслах с одинаковой концентрацией при разных температурах [21]. Наиболее известными присадками для улучшения индекса вязкости масел являются немецкий акриловый полимер впскоплекс 5У-3, который можно добавлять ко всем маслам, и венгерский виндекс ЫК—вязкий раствор цетилового эфира полиметакриловой кислоты. Растворы [c.287]

Характерной реакцией на полиакри.ловую и полиметакриловую кислоты может служить взаимодействие и.к с фениллитисм. При смешении раствора полимера в тетрагидрофуране и раствора фе-ниллития в диэтиловом эфире и последующем гидролизе водо11 )бразуется п о. /i и и и н и. i д и ф е и и. ч к а i) б п п о. и " [c.330]

Реактивы водный раствор высокомолекулярной полиметакриловой кислоты (ПМАК) с концентрацией 0,2 г/дл, водные растворы полиэтиленгликолей (ПЭГ) молекулярных масс 1000, 2000, 3000, 6000, 20 ООО с концентрацией 0,1 г/дл. [c.138]

IV. П. При одинаковых степенях полимеризации размеры молекулярных клубков полиакриловой кислоты Н ) хк и полиметакриловой кислоты (Д )пмАкв водных растворах удовлетворяют соотношению [c.212]

I — хлористоводородная кислота 2 —борная кислота в водном растворе 3 —борная кислота в присутствии 0,05 н. Na l 4— азотная кислота + фенол 5-хлористоводородная кислота + полиметакриловая кислота 6 - хлористоводородная кислота -f аминоуксусная кислота 7—едкий натри-ацетат натрия 8 — анилин 4- фенолят натрия 9 - едкий натр + аммиак + ацетат натрия. [c.106]

Получение полиметакриловой кислоты. В колбе из термостойкого стекла пирекс вместимостью 1 л растворяют 100 г метакриловой кислоты в 350 г изопропилового спирта и добавляют в раствор 10 г бензоилпероксида. Колбу медленно нагревают на водяной бане до 40-50"С, затем при постоянном перемешивании до 80° С. При начале экзотермического процесса (разогрев колбы) колбу с содержимым охлаждают струей воды. После охлаждения и заметного увеличения вязкости раствора продолжают нагревание до завершения реакции, что определяют по исчажовению запаха тлетакри овой кислоты. [c.158]

Поскольку кислотные формы попимеров-полиэлектролшов имеют pH раствора около 3, их нельзя использовать для очистки экспонатов из железа (возможно взаимодействие полиэлектролита с неокисленным металлом, а нередко недопустима потеря даже следов чистого металла с поверхности экспонатов). Кислотные формы полимеров переводят в соли соответствующих кислот — акрилаты калия, натрия, аммония метакрилаты калия, натрия, аммония малеинаты калия, натрия, аммония. Хотя солевые формы содержат 50—70% карбоксильных гр>тш, растворы этих полимеров имеют pH 4,5-5,5 и не реагируют с неокисленным металлом. Вязкость 10—15 %-х водных растворов достаточна Щ1я того, чтобы при нанесении на экспонат образовался слой толщиной 1—2 мм. При очистке вертикальных поверхностей для предотвращения стекания растворов экспонаты после нанесения раствора покрывают тканью или фильтровальной (газетной) бумагой. После испарения воды пленка легко отделяется от поверхности металла сплошным полотном, иногда она растрескивается и ее остатки можно просто смести . Остающаяся на поверхности железа полиметакриловая кислота образует пр 1 взаимодействии с ним мономолекулярную пленку, защищающую металл от коррозии. [c.158]

Обработка сшитой полиметакриловой кислоты или смолы (27), содержаш,ей кислотный фрагмент, пероксидом водорода и кислотой приводит к смолам, содержащим остатки пероксикислот. В первом случае образуется смола (28), содержащая остатки алифатической пероксикислоты эта смола взрывоопасна [59]. Во втором случае получается устойчивая смола (29), содержащая остатки ароматической пероксикислоты [60,61]. С помощью этих полимерных пероксикислот три- и дизамещенные олефины, как правило, с высоким выходом превращаются в соответствующие эпоксиды [59,60], а сульфиды, включая пенициллины и деацет-оксицефалоспорины, легко окисляются в сульфоксиды и (или) сульфоны [59,62] (схемы 36—38). Так, пенициллин О (30) был окислен с выходом 91 % при пропускании его ацетонового раствора через колонку со смолой (29) [62]. Дополнительное преимущество таких полимерных пероксикислот состоит в том, что их можно использовать для окисления кислых субстратов, так как при отделении кислого продукта реакции от прореагировавшей пероксикислоты не возникает тех осложнений, которые встречаются при работе с мономерными пероксикислотами. Прореагировавшая смола может быть снова превращена в активную перокси-форму действием пероксида водорода. [c.328]

Изложенная методика приемлема не только для исследованных полимеров. При удачном подборе системы растворителей и деполяризаторов она может быть применена и для других высокомолекулярных веществ. Эту методику использовали также для определения молекулярной массы новолачной фе-нолоформальдегидной смолы [146, с. 54]. В качестве деполяризатора в этом случае был выбран катион Си + в водно-спиртовом растворе КС1. Волевски и Любино [328] установили связь между степенью понижения кислородного максимума и молекулярной массой полиметакриловой кислоты, которая позволяет определять молекулярную массу этого полимера полярографическим методом. [c.229]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Полиметакриловая кислота растворима в воде, а также в металоне, диокса-не и в диметилформамиде. Измеряют вязкость полученного полимера в водном растворе при 20 °С, используя следующие концентрации 0,5 0,7 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 и 4,0 г/л (измерение проводят с помощью вискозиметра Оствальда, диаметр капилляра 0,3 мм). При построении графика Цул/ от получают типичную кривую для полиэлектролитов (см. рис. 20). [c.126]

Если же измерения проводят с теми же концентрациями полимера в 1 н. растворе Na l, то вязкость изменяется так же, как и в случае неионогенных полимеров. С этой целью поступают следующим образом навеску 30 г Na I растворяют в 100 мл воды в мерной колбе (при этом получают 5,13 н. раствор). Для приготовления растворов полимера указанных концентраций необходимое количество полиметакриловой кислоты взвешивают в мерных колбах емкостью 10 мл и растворяют добавлением примерно по 5 мл воды. Затем в каждую колбу приливают по 2 мл 5,13 н. раствора Na l и доводят до метки дистиллированной водой. Приготовленные растворы имеют концентрацию 1,03 моль/л. [c.126]

Навеску 1,2 г полиметакриловой кислоты (см. опыт 3-10) растворяют в 10 мл метанола и раствор охлаждают на ледяной бане. К холодному раствору по каплям при перемешивании прибавляют эфирный раствор диазометана [10] до появления желтой окраски. В процессе добавления диазометана полностью осаждается этерифицированная полиметакриловая кислота. Ее фильтруют и сушат в вакууме при 50 °С. Определите характеристическую вязкость этерифициро-ванного полимера при 25 °С в ацетоне и рассчитайте молекулярную массу (раздел 2.3.2.1). [c.240]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Полимеры, деструктирующиеся под действием у-излучен и рснтгеноаскнх лучей в твердом состоянии я в растворах люб концентраций (например, полиметакриловая кислота, винилид хлорид). [c.64]

В настоящее время получены синтетические по.гиэлектроли-ты — полимеру, способные диссоциировать в растворах на ионы, причем в одной макромолекуле возникает большое число периоди-чески повторяющился зарядов. Примером поликислот могуг служить полиакриловые и полиметакриловые кислотЫ. Растворимые в воде соли этих кислот диссоциируют в растворе [c.321]

Картина значительно осложняется при переходе к типичному представителю слабых полимерных электролитов — полиметакриловой кислоте, каждый мономерный остаток которой содержит одну группу СООН. В результате диссоциации этой кислоты в. водном растворе образуются высокомолекулярный анион и ионы водорода степень диссоциации ее а = г1п, где о —число ионогенных групп (карбоксильных), равное степени полимеризации 2 —общий заряд макроиона. В этом случае а и 2 фактически являются средними величинами, так как в растворе будут находиться частицы со всеми промежуточными степенями ионизации, начиная от недиссоцииро-ванных и кончая полностью ионизированными. Кроме того, на диссоциацию каждой иоиогенной группы влияют все остальные (С1>ав-ните С различием между первой и второй константой ионнзации дикарбоновых кислот), и наблюдаемая величина а будет зависеть от большого числа различных констант диссоциации (каждая 1руппа СООН имеет свою собственную константу). Дальше необходимо учесть, что даже в случае сильных полимерных электролитов и очень больших разбавлений заряды распределены по объему раствора неравномерно (рис. 184). В результате появляются участки с повы- [c.572]

И действительно, если к водному раствору полиметакриловой кислоты, которая, будучи карбоновой кислотой, является слабым электролитом, добавить NaOH, получится натриевая соль, у которой степень диссоциации гораздо больше. При этом по мере нейтрализации полимерной кислоты или, что то же самое, по мере роста pH среды степень диссоциации и заряд макроиона будут постепенно увеличиваться. Это изменение а вызывает резкое воз- [c.573]

Подобно тому как сообщают цепи полиметакриловой кислоты больший или меньший отрицательный заряд, можно придать поли-мер ному основанию (например, поливинилпиридину) тот или иной положительный заряд. При этом наблюдается такое же взаимное отталкивание положительно заряженных звеньев и такое же выпрямление цепи. Когда речь идет о сополимере винилпнридина и метакриловой кислоты (потнамфолит), полимерная частица в зависимости от pH среды приобретает положительный или отрицательный заряд, вызывающий выпрямление макромолекулы и повышение вязкости раствора (рис. 186). Минимальное значение вязкости достигается, в изоэлектрической точке, когда число положительных и отрицательных зарядов одинаково, а суммарный заряд макромолекулы равен нулю. В этой точке макромолекулы находятся в наиболее свернутом состоянии, и 11уд/С падает почти до нуля. [c.576]

Рис. 8. Зависимость растворимости бензола от концентрации водных растворов полиметакриловой кислоты (1), полиакриловой кислоты (2), поливинилового спирта (3) и поли-винилпирролпдона (4) при 20° С

Справочник химика 21

Химия и химическая технология