Растворы действие рентгеновских лучей

Очень интересно явление защиты от разложения под действием излучений одного растворенного вещества другим. Так,, при действии рентгеновских лучей на водные растворы ацетона происходит разложение последнего, но добавление муравьиной кислоты в количестве, не меньшем 0,1 от количества ацетона, практически полностью защищает ацетон от разложения рентгеновскими лучами. [c.268]

Рассмотрим в качестве примера действие рентгеновских лучей на воду и водные растворы. Облучение вполне чистой воды рентгеновскими лучами не приводит к получению каких-нибудь новых веществ, но присутствие примесей растворенных веществ, в частности кислорода воздуха, может существенно влиять на результат. [c.551]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Химическое разложение веществ под действием ядерных излучений называется радиолизом. Облучение воды и водных растворов у-лучами или потоком электронов большой энергии, а отчасти и а-частицами производит действие, подобное по характеру действию рентгеновских лучей. В соответствии с тем, что энергия этих лучей или частиц больше энергии рентгеновских лучей, при действии их на чистую воду стационарная концентрация водорода и перекиси водорода выше, чем при действии рентгеновских лучей это приводит в соответствующих случаях к выделению водорода и кислорода. Под действием у-излучения °Со и вызываемого им радиолиза воды индуцируется обмен атомами водорода между водой и растворенным в ней тяжелым водородом, причем характер процесса зависит от pH среды. [c.553]

Присутствие кислорода ускоряет деструкцию некоторых полимеров под воздействием ионизирующих излучений, однако в других случаях наблюдается малый эффект или полное его отсутствие. Для некоторых полимеров получаются противоречивые данные. Например, степень деструкции главных цепей поли-изобутилеиа [21, а] оказывается одной и той же, независимо от того, облучаются ли они в воздухе, азоте или в вакууме, хотя присутствие кислорода может влиять на характер продуктов деструкции [21, а]. Деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода по литературным данным не изменяется [20] или даже замедляется [21,6]. Ни один из этих полимеров не претерпевает сшивания независимо от присутствия или отсутствия кислорода (см. стр. 133 и 147). Наоборот, полиметакриловая кислота в водном растворе претерпевает деструкцию под действием рентгеновских лучей лишь в присутствии кислорода [c.68]

Александер, Бек и их сотрудники [155] получили доказательства, что легальное действие рентгеновских лучей на мышей является результатом косвенного действия, очень сходного с тем, которое вызывает деструкцию полиметакриловой кислоты вводных растворах (стр. 158). Эти авторы исследовали более сотни веществ в отношении их защитных свойств и нашли важную корреляцию между эффективностью защиты полиметакриловой кислоты от деструкции и эффективностью предупреждения смертности МЫшей от облучения. Особенно эффективными были соединения, которые содержали и амино- и тиоловые группы цистеамин, цистеин и глутатион. Авторы предположили, что радикалы НОг , образующиеся при облучении из воды в присутствии кислорода (стр. 158), в основном обусловливают легальное действие, поскольку хорошо известный зашитный эффект наблюдался в тех случаях, когда в организме поддерживалась низкая концентрация кислорода. Однако экспериментально не [c.261]

Водные растворы претерпевают, однако, глубокие изменения под действием рентгеновских лучей неорганические вещества окисляются или восстанавливаются, растворенные органические соединения разлагаются с выделением водорода, а иногда и углекислоты. Общее количество растворенного вещества, реагирующего при данном количестве поглощенной раствором энергии, такого же порядка, как при разложении чистого растворителя, т. е. примерно одна реагирующая молекула приходится на каждые 100 еУ поглощенной энергии. Очевидно, что вся химическая активация, возникающая в воде, или большая ее часть переносится каким-то образом на молекулы растворенного вещества. [c.79]

Водные растворы обоих нитрилов не поглощают света длины волны больше 2300 А и вполне устойчивы при облучении светом X 3000 А или суммарным излучением ртутной лампы. Если раствор содержит нестабилизированную перекись водорода, то освещение при таких длинах волн вызывает полимеризацию нитрила, обнаруживающуюся по выпадению полимера. Начало полимеризации отмечается помутнением раствора, появляющимся лишь после того, как раствор освещался в течение некоторого времени. Этот индукционный период, повидимому, удлиняется при уменьшении интенсивности света или концентрации перекиси водорода, но более подробных измерений проведено не было. Суспензии полимера в воде обнаруживают зеленовато-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Все полимеры, полученные таким образом, имели меньший молекулярный вес, чем полимеры, образующиеся под действием рентгеновских лучей из растворов мономеров той же концентрации. В инфракрасных спектрах поглощения полимеров фотохимического приготовления явно обнаруживалось присутствие групп СН,СН и ОН. Также заметно было, что отношение интенсивности полосы ОН к полосам СН или СН было больше в случае фотохимических полимеров, чем в случае радиационных полимеров, в соответствии с более короткими цепями при фотохимической полимеризации. Во всех опытах, проведенных до настоящего времени, начальная концентрация мономера превышала 0,1 М и не наблюдалось выделения кислорода. Во всех случаях наблюдалось однако небольшое, но вполне измеримое уменьшение концентрации перекиси водорода, и интересно отметить, что в трех опытах, в которых тщательно определялось изменение концентрации Н. Оа, частное от деления веса полимера на число разложившихся молекул перекиси имело тот же [c.128]

В работе [51] найдено, что при радиолизе водных растворов КВг под действием рентгеновских лучей с энергией 24 Мэв и 50 кэв и а-частиц с энергией 3,4 Мэв <УнгО уменьшается не пропорционально Вг ] /з, как это наблюдается в случае у-излучения Со . [c.113]

Под действием рентгеновских лучей (140 кв) и у-излучения Со происходит деструкция полиакриловой кислоты в разбавленном водном растворе [164]. [c.486]

Для всестороннего изучения морфолого-физиологических свойств и продуктов обмена, прежде всего, микробов все ранее предложенные способы их выращивания оказались малопригодными Более того, накопление однородной по возрасту большой массы клеток оставалось исключительно трудоемким процессом Вот почему требовался принципиально иной подход для решения многих задач в области биотехнологии В 1933 году А. Клюйвер и Л X Ц Перкин опубликовали работу "Методы изучения обмена веществ у плесневых грибов", в которой изложили основные технические приемы, а также подходы к оценке и интерпретации получаемых результатов при глубинном культивировании грибов С этого времени начинается третий период в развитии биологической технологии — биотехнический Началось внедрение в биотехнологию крупномасштабного герметизированного оборудования, обеспечившего проведение процессов в стерильных условиях Особенно мощный толчок в развитии промышленного биотехнологического оборудования был отмечен в период становления и развития производства антибиотиков (время второй мировой войны 1939 — 1945 гг, когда возникла острая необходимость в противомикробных препаратах для лечения больных с инфицированными ранами) Все прогрессивное в области биологических и технических дисциплин, достигнутое к тому времени, нашло свое отражение в биотехнологии Следует отметить, что уже в 1869 г Ф Мишер получил "нуклеин (ДНК) из гнойных телец (лейкоцитов), В Оствальд в 1893 г установил каталитическую функцию ферментов, Т Леб в 1897 г установил способность к выживанию вне организма (в пробирках с плазмой или сывороткой крови) клеток крови и соединительной ткани, Г Хаберланд в 1902 г показал возможность культивирования клеток различных тканей растений в простых питательных растворах, Ц Нейберг В 1912 г раскрыл механизм процессов брожения, Л Михаэлис и М Л Ментен в 1913 г разработали кинетику ферментативных реакций, а А Каррел усовершенствовал способ выращивания клеток тканей животных и человека и впервые применил экстракт эмбрионов для ускорения их роста, Г А Надсон и Г С Филлипов в 1925 г доказали мутагенное действие рентгеновских лучей на дрожжи, а в 1937 г Г Кребс открыл цикл трикарбоновых кислот (ЦТК), в 1960 [c.16]

Действие ультрафиолетового излучения на полимеры, в частности на натуральный каучук, известно давно, действие же ионизирующих излучений на полимеры, если не говорить о биологических материалах (гл. X), начали изучать лишь недавно. Дэвидсон и Гейб [1] опубликовали обзор литературы вплоть до 1948 г. Фроманди [2] нашел, что при действии тихото разряда на растворы натурального каучука и полиизопрена происходит уменьшение вязкости, йодного числа, молекулярного веса и температуры размягчения этих полимеров. Хок и Лебер [3] обнаружили, что при тщательном удалении воздуха из системы тихий разряд приводит к возрастанию вязкости и молекулярного веса каучука и в конечном итоге к желатинизации. Они пришли к заключению, что результаты работы Фроманди обусловлены образованием при разряде озона из имевшегося в системе кислорода. Ньютон [4] нашел, что в тонких пленках каучука под действием катодных лучей с энергией 250 кв происходит вулканизация, но в его работе отсутствуют количественные данные. Браш [5] предложил вулканизовать сырой каучук при ПОМОЩИ коротких интенсивных импульсов электронов с энсргисм 1 Мэв. Фармер [6] отметил повышение электропроводности полистирола при облучении рентгеновскими лучами (доза 4000 р). Это увеличение сохраняется в течение нескольких дней (см. стр. 79). Виноградов [7] наблюдал снижение прочности волокон ацетилцеллюлозы в результате действия рентгеновских лучей, а также окрашивание полистирола и увеличенное поглощение в ультрафиолетовой области. [c.62]

Рис. 1. Превращения 0,01 н. раствора м-гек силмеркаптана в изооктане при действии рентгеновских лучей в зависимости от температуры

Кинетику окисления целого ряда органических соединений под действием рентгеновских лучей и быстрых электронов изучали Н. А. Бах и сотрудники [21—26]. Окисление проводили в стеклянном реакторе при непрерывном барботировании кислорода и в ампулах с углеводородом, насыщенным кислородом. Дозу облучения определяли по окислению Ге304 в растворе 0,8 N Н2304, насыщенном воздухом. При окислении одного иона Ре затрачивалось 5 эв энергии проникающего излучения. Мощ- [c.194]

Прежде чем продолжать обсуждение явлений, сопутствующих облучению растворов, следует остановиться более подробно на различиях между действием различных видов излучения на чистую воду. Быстрые электроны возбуждают или ионизируют не более 1% молекул, через которые они проходят, и поэтому распределение радикалов, образующихся первоначально в воде под действием такого излучения, почти однородно. Излучения, связанные с большей плотностью ионизации, как, например, медленные электроны и а-частицы или другие тяжелые частицы, имеют значительно больше шансов вызвать ионизацию при прохождении через молекулу в случае действия таких излучений радикалы образуются поэтому первоначально в большой концентрации в узкой зоне, расположенной вдоль следа частицы. Многие из этих радикалов рекомбинируют друг с другом, прежде чем им удается выйти в основной объем жидкости и реагировать с растворенными веществами. Только та доля радикалов, которая выходит в раствор, может быть использована для зарождения цепей обратной реакции. Те радикалы, которые не выходят в раствор, обусловливают образование некоторого количества водорода и перекиси водорода. Доля выходящих радикалов не может достигнуть единицы даже в случае облучения быстрыми электронами потому, что быстрые электроны с течением времени могут замедлиться, а в качестве медленных электронов они будут вызывать в конце своей траектории ионизацию большой плотности, аналогичную ионизации, вызванной а-частицами. Эти малые участки плотной ионизации ( горячие точки ) обеспечивают постоянный источник водорода и перекиси водорода при облучении раствора жесткими рентгеновскими лучами или быстрыми электронами независимо от того, что происходит с большей частью свободных радикалов, доступных для реакции с растворенньши веществами. Стационарные уровни разложения, очевидно, непосредственно связаны с количеством свободных радикалов, соединяющихся в горячих точках. Чем больше доля радикалов, которым не удается выйти из горячих точек, тем выше должна быть концентрация продуктов [c.87]

Исследование разложения воды, очевидно, включает определение не только стационарной концентрации, но также и начальной скорости выделения водорода и характера уменьшения этой скорости по мере увеличения концентрации конечных продуктов перед установлением стационарного состояния. В литературе имеются точно установленные значения начального выхода для различных растворов, облученных рентгеновскими лучами, и для воды в случае а-частиц. Выход, выраженный в молекулах образующегося водорода на 100 еУ поглощенной энергии, согласно Фрике, одинаков и равен 0,57 для облученных растворов Вг , 1 , N03", ЗеОз , А80д и Ре(СН)б и значительно выше (до 4) для растворов Ре++. При действии а-лучей на воду выход равен 2,0. [c.91]

В 20 — 30-х гг. исследовались разнообразные реакции, протекающие в водных растворах при действии рентгеновских лучей окисление ионов двухвалентного железа [9, 12], ионов [Ре(СЫ)в] [13], восстановление хромат-ионов [9], нитрат-ионов [14], ионов Се [15], образование водорода в растворах А80з [13], ЗеОэ [13], N07(16], (Ре(СЫ)в] [13] и перекиси водорода в растворах кислорода [17], [c.73]

Г. Чалленджер и Б. Мастерс [95] экспериментально показали, что часть образуюшегося Се + вновь окисляется до Се + радикалами ОН. Они обнаружили, что при действии рентгеновских лучей на смесь радиоактивного Се + и нерадиоактивного Се + в сернокислом водном растворе скорость возникновения радиоактивного Се + (при исключении скорости термического изотопного обмена) равна скорости образования радикалов ОН при радиолизе воды. [c.100]

При иопользовании обычной воды, содержащей 0 0 , были получены сведения относительно некоторых реакций молекулярного кислорода [157]. В результате исследования радиолиза воды с 1,5%-ным обогащением по О было обнаружено вхождение О в образующуюся перекись водорода [158]. Интересные данные были получены при изучении радиолиза воды, сильно обогащенной изотопом О (92—95 ат.% О ) и содержащей Н2О2 [159, 160]. Роль НаОг состояла в защите перекиси водорода, образующейся в результате радиолиза, от воздействия радикалов. Было найдено, что выход НгОг в случае радиолиза под действием рентгеновских лучей не изменяется при введении ионов Вг- в облучаемый раствор (О равен 0,4), тогда как добавка этих ионов оказывает влияние на выход НгО О . Эти результаты свидетельствуют о том, что НгО О образуется в результате реакции [c.119]

Рис. 52. Зависимость потенциала платинового электрода в растворе Н2804 от времени действия рентгеновских лучей (мощность дозы 2- 1б 8 эв1мл- сек)

Как показали Г. Сколе и Дж. Вейс [136], действие рентгеновских лучей на водный раствор кальциевой соли мовоэтилфосфор-ной кислоты СНзСН20Р0(0Н)2, насыщенной кислородом, приводит к образованию ацетилфосфата с 0[СНзСООРО(ОН)2] = = 2,3, ацетальдегида и неорганического фосфата (0 0,5). Гидроперекись СНзСН(ООН)ОРО(ОН)2, возникающая в присутствии молекулярного кислорода, разлагается с образованием ацетилфосфата. [c.215]

Еще в 1928 г. П. Гюнтер и сотр. [221] отметили, что количество НС1, образующееся при действии рентгеновских лучей на хлороформ, увеличивается в присутствии влаги. Возрастание G(H l) при радиолизе хлороформа, содержащего кислород, наблюдали А. Хенглейн и Г. Морхауэр [222]. В ряде работ посвященных действию ионизирующих излучений на водные растворы хлороформа, четыреххлористого углерода и хлоральгидра-та, был доказан цепной характер процессов радиолиза [223— 229]. [c.220]

В 1907 г. Г. Шварц [6] предложил каломельный радиометр . Он представлял собой раствор оксалата аммония и двухлористой ртути. При действии рентгеновских лучей на этот раствор наблюдалось образование каломели. Количество осадка или степень помутнения служили мерой поглощенной энергии. [c.329]

В 1928 г. П. Гюнтнер и др. [13] нашли, что при действии рентгеновских лучей или у-лучей радия на хлороформ или его насыщенный водный раствор происходит образование соляной кислоты. Концентрация кислоты пропорциональна энергии, поглощенной системой. [c.329]

Еще в 1937 г. Г. Кларк и У. Коэ [128] наблюдали существенное возрастание скорости восстановления Се + под действием рентгеновских лучей в присутствии небольших количеств органических соединений. Согласно М. Лефору [138], добавка 10 М бензола к раствору сульфата 06 + приводит к увеличению < (Се +) от 2,4 до 8,2 иона/100 эв. По данным Т. Сворского [145, 146], такое же возрастание 0(Се +) происходит в присутствии 10 2ум[ муравьиной кислоты. С. Таймути и др. [141 отметили возрастание 0(Се +) от 2,5 до 3,55 иона/100 эв при добавлении 2 10 5% муравьиной кислоты. [c.362]

Александер и Фокс [96] нашли, что при полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе под действием рентгеновских лучей скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются в присутствии таких серусодержащих соединений, как цистин, дирамин и другие, что объясняется, с одной стороны, обрывом растущих цепей, с другой, — связьгоанием радикалов ОН, инициирующих полимеризацию. Интересно отметить, что эти же вещества оказывают защитное действие, ослабляя деполимеризацию полиметакриловой кислоты под действием рентгеновских лучей. [c.45]

Карпов 86] сообщает, что действие у-излучения Со , а-излучения радона, электронов с энергией 250—400 кэв и рентгеновского излучения вызывает деструкцию поливинилового спирта как в блоке, так и в разбавленных водных растворах [87]. По мнению других авторов [88], при облучении в атомном реакторе, действии рентгеновских лучей и электронов происходит сшивание молекул полимера. Энергия, поглсщенная образцом на образование одной поперечной связи, должна быть порядка 20 зв. [c.341]

Александер и Чарлсби [1993], исследовавшие действие рентгеновских лучей и у-излучения на водные растворы полистирол-сульфоната, отмечают, что в разбавленных растворах (0,3%) имеет место деструкция, в случае концентрированного раствора полимер сшивается. Обсуждаются механизмы процессов. [c.303]

Обсужденные экспериментальные результаты по выделению водорода при облучении рентгеновскими лучами водных растворов кислорода, перекиси водорода, П2304 и КОН являются убедительным кинетическим подтверждением механизма радиолиза воды, описываемого двумя одновременно протекающими реакциями (А) и (Б) и последующими реакциями радика. юв с растворенными веществами. Этот механизм, повидимому, позволит иайти количественные зависимости протекания химических реакций и при облучении других растворов. Тем не менее сопоставление результатов для различных растворов указывает на то, что реакции (А) и (Б) не являются совершенно независимыми. Повидимому, они обе протекают в результате образования радикалов ОН и атомов Н при первичном взаимодействии ионизирующей частицы с молекулами воды. При действии рентгеновских лучей или электронов на воду радикалы ОН и атомы Н уже в момент образования не сосредоточены только в узких каналах но следу частицы, а распределены более или менее диффузно. В центральной части каналов их концентрация, по расчетам Грея [15], достигает — 10 М, а при переходе в глубину раствора она ностененно уменьшается. Процесс диффузии еще больше выравнивает концентрацию. В центре каналов наиболее вероятны реакции [c.22]

КИНЕТИКА РЕАКЦИИ Н2О2 с На В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ [c.24]

Рис. 1. Схема установки для исследования скорости реакции между Н2О2 и На в растворах под действием рентгеновских лучей.

Выяснение характера активных продуктов радиолиза воды, участвующих в процессе превращения нитрат-иона в нитрит-ион, а также нахождение условий, наиболее благоприятствующих протеканию этого процесса, дает возможность сознательно управлять этим процессом и, например, повысить его выход в несколько раз. Для этого достаточно подобрать подходящий сопряженный радиационно-химический процесс, идущий с потреблением окислительной части продуктов радиолиза воды. В качестве такого соиряжеппого процесса может служить, нанример, окисление глюкозы. Известно, что это вещество применялось Шехтманом и его сотрудниками [8] для защиты водных растворов красителя метиленового голубого от необратимого обесцвечивания под действием рентгеновских лучей. Нам удалось установить, что механизм защитного действия глюкозы сводится в этом случае к предотвращению окислепия красителя продуктами радиолиза воды — свободными гидроксилами [9]. [c.97]

В 1912 г. А. Галецкий [4], впервые изучавший действие рентгеновских лучей на коллоидные растворы золота, установил, что нри облучении изменяется их стабильность. Позднее, Батагар, Гуита, Матур [5] установили, что при действии рентгеновских лучей на золи золота, серебра, меди, гидроокиси железа и гидроокиси меди, золи, защищенные органическими веществами, не теряют стабильности, тогда как те же золи, в отсутствии органических веществ, но при достаточно высоком содержании электролитов претерпевают существенные изменения при продолжительном облучении. [c.111]

Золи МпОг, исследованные в настоящей работе, были получены разработанным нами методом, основанным на восстановлении раствора КМп04 под действием рентгеновских лучей. [c.123]

Из литературных данных известно, что при действии рентгеновских лучей на растворы КМпО ионы Мп и восстанавливаются до Мп в кис- лой и до Мп в нейтральной среде. Можно было ожидать, что в подходящих условиях при действии излучения на растворы КМп04 произойдет [c.123]

Некоторое доказательство образования ионов Н в шпорах недавно было представлено Д. Смитом и У. Стевенсом [11]. Эти авторы исследовали радиолиз нейтральных водных растворов диэтилацеталя под действием рентгеновских лучей с максимальной энергией 50 кэв. Диэтилацеталь очень легко гидролизуется в присутствии ионов Н+ [c.12]

М. Анбар, С. Гуттман и Г. Штейн [184, 185] исследовали радиолиз воды, сильно обогащенной изотопом 0 (92—95 ат. % 0 ) и содержащей Н2О2 . Роль H2O состояла в защите перекиси водорода, образующейся в результате радиолиза, от воздействия радикалов.[ Было найдено, что выход Н2О2 в случае радиолиза под действием рентгеновских лучей не изменяется при введении ионов Вг в облучаемый раствор (G равен 0,4), тогда как добавка этих ионов оказывает влияние на выход H20 0 . Эти данные свидетельствуют о том, что HjO O образуется в результате реакции обмена [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология