Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фенилгидроксиламин, производны

    Аналогично реагируют и некоторые другие соединения, имеющие вторичную аминогруппу. Например, фенилгидроксиламин при взаимодействии с азотистой кислотой образует Л -нитрозо-производное (36), в котором атом водорода гидроксильной группы находится под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому способен легко замещаться с образованием [c.426]


    Фенилгидроксиламин СеН —МН—ОН можно рассматривать как производное гидроксиламина ЫНз—ОН, в молекуле которого атом водорода при азоте замещен на фенил. Фенилгидроксиламин в кислом растворе претерпевает перегруппировку и переходит в л-аминофенол  [c.498]

    Различные ароматические Ы-производные фенилгидроксиламина не осаждают шестивалентного молибдена из нейтральных или подкисленных растворов [1014]. Они также не дают окрашивания с ионами молибдата. [c.57]

    Полагают, что названные производные азобензола образуются конденсацией промежуточных продуктов восстановления нитробензола. В частности, азоксибензол можно получить основно-катализируемой конденсацией фенилгидроксиламина и нитрозобензола. [c.353]

    Проведенное ранее [1—7] изучение кинетики восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина и некоторых производных нитробензола в различных физико-химических условиях, с одновременным исследованием потенциала катализатора в ходе реакции, позволило сделать вывод о том, что механизм каталитического восстановления ароматических нитросоединений зависит от относительной адсорбции водорода и восстанавливаемого соединения на поверхности катализатора. [c.370]

    Другим заслуживающим краткого упоминания путем окисления является превращение фенилгидроксиламина в л-амино-фенол при действии кислоты. Фенилгидроксиламин лучше всего получать восстановлением нитробензола, а не окислением анилина, однако первичные ароматические амины можно, хотя и с низким выходом, окислить до производных гидроксиламина, используя надкислоты, например кислоту Каро (гл. 3), и таким образом получить аминофенолы, а в конечном счете — хиноны. [c.154]

    И тем не менее, несмотря на это, казалось бы, неопровержимое доказательство, Гаттерман был неправ, точнее, прав лишь отчасти. Сейчас мы знаем, что образование производного фенилгидроксиламина — не единственный путь реакции и даже не ее первая стадия. Еще Эльбе показал, что могут иметь место и другие реакции с участием тех же азоксибензола и оксиазобензола восстановление нитропроизводных в концентрированной серной кислоте ведет к образованию соединений только моноцикли-ческих, в то время как в спиртовом щелочном растворе получаются бициклические продукты восстановления — азоксибензол, азобензол, гидразобензол и бензидин. [c.24]

    Однако Габер на этом не остановился. Прямыми опытами он доказал, что нитрозобензол — лучший деполяризатор, чем нитробензол при прочих равных условиях последний восстанавливается уже при — 0,78 в, тогда как для восстановления нитробензола требуется — 0,48 в, Кроме того, прямыми опытами Габер еще раз подтвердил присутствие фенилгидроксиламина. Поскольку это вещество слишком чувствительно к высокой концентрации гидроксильных ионов, то Габер восстанавливал нитробензол в аммиачном растворе (в присутствии хлористого аммония) с низким содержанием гидроксильных ионов. Пользуясь платиновым змеевиком, служившим катодом, Габер получил фенилгидроксиламин (выход 38%) и азоксибензол (21%). Замена платинового змеевика свинцовым понизила выход фенилгидроксиламина. При восстановлении в кислой среде присутствие этого соединения Габеру удалось подтвердить путем обратного окисления его в нитрозосоединение. Отсюда он заключил, что образование фенилгидроксиламина —вторая стадия восстановления нитробензола в спиртовом растворе щелочи анилин же является продуктом восстановления гидроксиламинового производного. [c.28]


    Окисление производных гидроксиламина приводит к нитрозо-соединениям из фенилгидроксиламина при окислении бихроматом калия получается нитрозобензол [c.528]

    Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в -положение в системе с двойной связью между, р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую-кислоту путем а, -перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а, -переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в /г-аминофепол (см. 19.18). [c.242]

    Фенилгидроксиламин СвНв КН ОН и его производные с свободным пара-положением перегруппировываются при действии серной кислоты в р-а м и н о ф е н о л ы ННа СеН, - ОН. Подробнее см. главу Восстановление , т. И. [c.144]

    Исследованы реакции комплексообразования Gr(II) и Gr(III) с 8-оксихинолином и его производными [420, 1080], N-бензоил-N-фенилгидроксиламином и К-фуроил-К-фенилгидроксиламином [420]. Детально изучены реакции Gr(IH) и r(VI) с 8-меркапто-хинолином в растворах различной кислотности (от 10 М H2SO4 до pH 7) [467]. [c.25]

    Этот реактив окисляет также производные гидразина, например феиилгидразии и гидразобензол. Реактив Бенедикта восстанавливается также и другими соединениями, способными к легкому окислению, например, такими, как фенилгидроксиламин, ами-нофенолы и подобные им реактивы, применяемые в качестве фотографических проявителей. [c.197]

    Основные научные работы посвящены химии красителей. Под руководством Байера изучал (1882— 1883) строение индиго. Выполнил фундаментальное исследование производных изатина и получил индиго из хлоризатина. Конденсацией о-аминобензальдегида с соединениями, содержащими группировку —СН2СО—, получил (1882) хннолин и его производные (синтез Фридлендера). Показал (1893), что фенилгидроксиламин в присутствии серной кислоты превращается в я-аминофенол, а фенантренхи-нон действием щелочи превращается в дифенилеигликолевую кислоту. Установил (1899), что соли диазония восстанавливаются в водном растворе станнитом натри л. Синтезировал (1906) тионафтол и тиоиндиго. Получил (1909) ди-броминдиго и доказал его тождество с пурпуром древних. Исследовал флавоны и фталеины. Составитель справочника Сборник немецких натентов по промежуточным продуктам и красителям , издавав-щегося с 1888. [c.530]

    Ароматические амины реагируют с кислотой Каро или перекисью водорода, давая производные, в которых кислород связан с азотом. Так, при окислении анилина одним из этих реагентов в качестве первого продукта выделяют Р-фенилгидроксиламин. Дальнейшее окисление приводит к нит-розобензолу  [c.217]

    Ароматические производные гидроксиламина получаются восстановлением нитросоедипепий. Удачное протекание реакции, которая проводится почти исключительно с цинковой пылью, в значительной степени зависит от качества цинковой пыли и температуры. Отдельные прописи сильно отличаются в этом отношении. Цинковая пыль с особо высоким содержанием цинка не всегда является самой реакционпоспособной. Далее Бамбергер [770] установил, что цинковая пыль, содержащая около 70% цинка, обеспечивала хорошие выходы фенилгидроксиламина, в то время как применение другого сорта цинковой ныли с очень близким содержанием цинка, равным 67%, не дало никакого эффекта. [c.288]

    Восстановление нитросоединений в кислой среде на электродах с высоким перенапряжением, например, свинце, ртути, олове или цинке, дает амины на металлах с низким перенапряжением — никеле или платине — получаются такие промежуточные продукты восстановления, как фенилгидроксиламины или азокси- и гидразосоедине-ния, производные фенил-гидроксил аминов [3]. [c.15]

    Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в у-положение в системе с двойной связью между р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую кислоту путем а,у-перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а,у-переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в л-аминофенол (см. 19.18), Иллуминати (1956) высказал сомнение по поводу достоверности данных и теоретического обоснования, выдвинутых Бамбергером, и предложил другой механизм реакции образования ортаниловой и сульфаниловой кислот. С нащей точки зрения, для рещения этого вопроса необходимы дальнейщие экспериментальные исследования. [c.234]


    Положительное влияние оказывает прибавка гидроксиламина, ацетоксима, НКЮз нли нитритов, которые действуют, повидимому, как восстановители. Аналогичный эффект получают, применяя подходящие сернистые соединения (сульфоксилаты, тиосульфаты, НаЗзО и т. д.), производные гидроксиламина (оксалат фенилгидроксиламина), а также, используя каталитическое гидрирование. Наконец, стабилизаторами являются ароматические диоксиальдегиды илн аминоальдегиды, вводимые при ацетилизировании. Можно использовать также резорциновый альдегид, ванилин, пиперональ, аминобензальдегид и т. д. [c.186]

    N ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИН (р-фенилгидроксил-амии) 6H5NHOH, мол. в. 109,12 — бесцветные кристаллы, т. пл. 81—82° ограниченно растворим в воде (1 г Ф. растворяется в 50 г холодной и 10 г горячей воды), хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, сероуглероде, горячем бензоле, умеренно — в лигроине постепенно разлагается нри хранении в обычных условиях. Ф.— наиболее доступны11 и изученный 3-арилгидроксиламин (см. Гидроксиламина производные). Лучший способ получения Ф.— восстановление нитробензола в нейтральной среде (цинковой пылью в водном р-ре хлористого аммония или амальгамой алюминия во влажном эфире)  [c.194]

    Значительно менее подробно изучено влияние заместителей в ароматическом ядре производного арилгидроксиламина на легкость перегруппировки. Имеются лишь отдельные упоминания, что введение электронодонорных заместителей в пара-положение О г-дибензоилИ и 0-ацил-н-алкилкарбамоил--н-фенилгидроксиламинов значительно облегчает перегруппировку. [c.35]

    Эта особенность производных (II) несомненно дол Жна сказаться на поведении их в условиях термолиза. Термическое разложение соединений (II), изученное нами на примере N-карботиоизо-прапил-К-фенилгидроксиламина (III), проводилось при нагревании 0,9% раствора (III) в дихлорэтане при 120—130° в течение 50 часов. В этих условиях N-кapбoизoпpoпoк и-N-фeнилгидpoк и-ламин разлагался примерно на половину, тогда как в случае (III) удалось выделить всего 8—10% неизменившегося исходного продукта. [c.292]

    В связи с открытием высокой гербицидной активности Н-оксиизопропилфенилкарбамата, который можно рассматривать как ацильное производное фенилгидроксиламина, недавно была изучена физиологическая активность производных фенилгидроксиламина с общей формулой (III), где К — остаток бензойной, фенилуксусной, у-нафтилуксусной, 2,4-дихлорфеноксиуксусной или 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты — то же или атом водорода  [c.434]

    Как показали испытания физиологической активности на прорастающих семенах пшеницы и редиса, все изученные производные фенилгидроксиламина, содержащие физиологически неактивные или малоактивные в качестве гербицидов группировки, не обладают гербицидной активностью или обладают ею в очень малой степени. Соединения, содержащие остатки 2,4-Д или 2,4,5-Т, при азоте обладают узкоизбирательным действием на двудольные растения. Избирательность действия этой [c.434]

    Нитросоединения, как ароматические, так и алифатические, восстанавливались электрохимически до аминов в большом числе случаев с выходами 53—100% [68— 70]. Лучшие выходы метил--и-аминобензоата [69], 93—95%, получены каталитическим путем 177]. Католитами чаще всего служили водные или водно-спиртовые растворы серной и соляной кислот. В большинстве реакций добавлялись промоторы хлорная медь, хлористый титан, хлористое олово, молибденовая кислота и ванадилсульфат. Концентрация кислоты не должна быть слишком высокой, иначе будет происходить перегруппировка промежуточного фенилгидроксиламина в п-аминофенол или его производные. Применялись с.чедующие катоды никель (пластинка, проволока, сетка), <винец, свинцовое гальванопокрытие, медь (пластинка, сетка), ртуть и уголь (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко, и в случае некоторых соединений, содержа-ш их наряду с нитрогрупной еще и другую способную к восстановлению группу, оказалось возможным получать амины с невосстановленной второй группой, при условии, если пропускать электричество в количестве, недостаточном для восстановления обеих групп. Так, нитрогруппа восстанавливалась в предпочтение к арсоногруппе, к карбоксилу в ароматических сложных эфирах и к пиридиновому кольцу. [c.29]

    Что касается данных относительно стехиометрического коэффициента, то с последними мы встречаемся лишь в работах Бартлетта и Кварта [30, 40]. По данным исследований этих авторов в случае изомерных динитробензолов ц = 2, а в случае тринитробензола, у которого в процессе ингибирования расходуются две нитрогруппы, fi=4. Заметим, однако, что эти данные по тем же причинам, что и в случае дурохинона, кажутся сомнительными. Поскольку в разных препаративных работах в качестве конечного продукта реакции ингибирования были выделены двузамещенные производные фенилгидроксиламина, то теоретическое значение стехиометрического коэффициента должно быть равно 4. [c.40]

    Свойства. Органические производные гидроксиламина — реакцион-носпособные и неустойчивые вещества более полно изучены ароматические соединения. Свежеприготовленный фенилгидроксиламин пред- [c.532]

    При действии разбавленных неорганических кислот (серной кислоты) ароматические производные гидроксиламина подвергаются внутримолекулярной перегруппировке, причем гидроксильная группа мигрирует в геара-положение. Из фенилгидроксиламина образуется с хорошим выходом /г-аминофенол [c.533]

    Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина МНгОН, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —СеНз. Гидроксила-мин является слабым основанием. Введение радикала —СеНб, как и в других случаях, усиливает кислотные свойства соединения. В связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является доволоно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозо-фенилгидроксиламина К = 5,3-10- . Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным [c.109]

    Монозамещенные производные гидроксиламина с общей формулой R—NHOH получаются либо восстановлением нитропроизводных, либо окислением первичных аминов. Фенилгидроксиламин получается из нитробензола восстановлением цинковой пылью в водном растворе, содержащем хлористый аммоний, или амальгамой алюминия во влажном эфире (т.е. в нейтральной среде) [c.532]


Смотреть страницы где упоминается термин Фенилгидроксиламин, производны: [c.211]    [c.299]    [c.381]    [c.244]    [c.172]    [c.498]    [c.108]    [c.157]    [c.161]    [c.245]    [c.291]    [c.92]    [c.435]    [c.22]    [c.95]   
Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.57 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фенилгидроксиламин

Фенилгидроксиламин, производны Фенилендиамин



© 2024 chem21.info Реклама на сайте