Растрескивание под действием озона

Применение диафена ФП способствует повышению работоспособности шин при многократных деформациях. Хинол ЭД наиболее эффективен при защите шинных резин от растрескивания под действием озона. [c.56]

Изменения, происходящие в резине при атмосферном старении, складываются из окислительной деструкции или структурирования вулканизационной сетки при воздействии кислорода и теплоты, снижающем их физико-механические показатели фотохимических процессов под воздействием ультрафиолетовых лучей, вызывающих увеличение жесткости поверхности резин, образование сетки трещин и изменение цвета растрескивания поверхности резин при растяжении за счет действия озона, присутствующего в воздухе. [c.174]

Таким образом, количество энергии, запасаемой при деформировании образца, даже без учета ее рассеяния несравненно меньше количества энергии, выделяющейся при взаимодействии озона с полимером. В области небольших деформаций (20% и меньше) это количество совершенно недостаточно для компенсации свободной энергии вновь образующихся при растрескивании поверхностей, даже при наличии местных концентраций напряжений. Авторы игнорируют не только количественные следствия действия озона, но интерпретируют наблюдаемые явления и качественно так, как будто озон никакого участия в разрушении образца [c.312]

Прежде чем перейти к изложению количественных результатов, полученных в последних работах в этой области, следует отметить, что некоторые объективные данные существования критической деформации все же имелись. Так, при измерении (через одинаковое время) глубины трещин, образующихся при различных деформациях под действием озона, установлено, что чем меньше деформация, тем больше глубина трещин. Однако поскольку при деформации, равной нулю, растрескивания нет, то экстраполировать полученную кривую к нулевому значению деформации нельзя и, следовательно, кривая зависимости глубины трещин от деформации должна иметь максимум при некотором критическом значении удлинения. [c.314]

Защищает резины на основе синтетических каучуков общего назначения от теплового старения, растрескивания при многократных деформациях. Пассивирует действие солей металлов переменной валентности. Слабо защищает резины от действия озона. Дозировка 0,2—2%. [c.20]

Старение в атмосферных условиях полимеров, особенно таких, как натуральный и синтетические каучуки, связано с одновременным воздействием на них ряда факторов, из которых наиболее важными являются кислород и свет. Химическое действие этих факторов было рассмотрено в гл. 4 и 2 соответственно. Их влияние на физические свойства материала при статических условиях обычно сводится к увеличению жесткости, а в случае крайне длительных экспозиций — к образованию сетки тонких трещин. Совершенно иначе происходит растрескивание в растянутом каучуке. В этом случае трещины возникают раньше, чем появятся какие-либо другие признаки старения. Эти трещины всегда перпендикулярны направлению растяжения и образуются в тени или даже в темноте так же быстро, как и при ярком солнечном освещении. Вильямс [40] первый отметил, что возникновение этих трещин происходит в результате действия озона. [c.204]

Были сделаны некоторые попытки исключить действие озона путем отфильтровывания его от воздуха. Так, например, Рейнольдс [396] установил, что растрескивание может быть предотвращено, если образцы находятся в атмосфере воздуха, предварительно профильтрованного через сульфат меди или мел. Ньютон [389 нашел, что фильтры из древесных опилок поглощают озон, а фильтры из стеклянной ваты разлагают его при малых скоростях потока озонированного воздуха. [c.127]

Следовательно, озонное растрескивание, по-видимому, наиболее выражено при удлинениях образцов на 5 — 10%. Критическое удлинение, при котором имеет место максимальное растрескивание, изменяется в зависимости от типа вулканизата и связано с характером кривых напряжение — деформация. Поскольку резина легко растягивается, у большинства резиновых изделий, даже когда они находятся в статическом состоянии, имеется ряд участков, удлинение которых достигает критических значений. В большинстве обычных областей использования изделий из каучука и резины необходимо, чтобы они находились в растянутом состоянии, т. е. именно в таких условиях, когда они наименее устойчивы к разрушению нод действием озона. [c.139]

При действии озона на каучуки образуются озониды при этом увеличивается вес каучуков и на их поверхности, за исключением натурального и бутилкаучука, образуется хрупкая пленка. Особенно эффективно действие озона на каучук, подвергнутый деформации растяжения. В этих условиях наступает озонное растрескивание, поверхность деформированного образца покрывается трещинами. С увеличением напряжения озонное растрескивание увеличивается. Окисление кислородом способствует озонному растрескиванию. [c.65]

Вулканизаты фторкаучуков стойки к действию озона, солнечного света и микроорганизмов. После 28 суток выдерживания образцов, растянутых на 25%, в камере с концентрацией озона 100 частей на один миллион частей воздуха трещины не обнаруживаются. На образцах, подвергнутых действию солнечного света в течение 24 ч, следов растрескивания также не было. [c.153]

Антиозонант. Хорошо защищает от растрескивания под действием озона и ог действия тепла. Повышает выносливость резин при многократных деформациях. Окрашивает резины и примыкающие к ним материалы меньше, чем UOP-88. [c.330]

Воски защищают резины от атмосферного растрескивания, возникающего под действием озона и солнечной радиации. [c.354]

Для предотвращения или замедления растрескивания резины протектора и боковин в нее вводят мигрирующие стабилизаторы (смесь диафена ФП, хинола ЭД и микроскопического воска). Они защищают лротектор шин от действия озона, тепла и других атмосферных воздействий. Кроме того, при замене неозона Д на диафен ФП и хинол ЭД несколько возрастает износостойкость шин (в среднем на 4—6%). [c.62]

Такое же явление, правда несколько осложненное происходящим при этом набуханием резины, наблюдалось при действии озона на растянутые наполненные сажей резины из НК, СКБ, СКС-30 и KH-S .G, погруженные в ледяную уксусную кислоту и в четыреххлористый углерод . Несмотря на сравнительно большую концентрацию озона (0,3%), трещины не появлялись даже через несколько часов озонирования, в то время как на воздухе растрескивание образцов происходит за 10—15 мин при концентрациях озоиа в 500 раз меньших. Резкое увеличение стойкости резпн к [c.282]

Бакли и Робисон при исследовании кинетики озонного разрушения находящихся под постоянно действующим напряжением образцов вулканизата бутилкаучука ограничились начальной стадией этого процесса (до появления видимых трещин). В более широком диапазоне времени (вплоть до разрыва) исследовалась кинетика озонного растрескивания резин из СКБ под действием постоянного груза . Особое место занимают работы Брэйдена и Гента , в которых рассматривается разрастание под действием озона изолированного надреза, нанесенного на резину. [c.301]

Следует отметить, что изменение характера поперечных связей и резинах из ненасыщенных каучуков не вызывает никаких изменений в кривой = /(г) при действии озона. Это наблюдалось па вулканизатах СКБ с одинаковыми значениями равновесного модуля (7,4 кгс см -) и преимущественно моносульфидными поперечными связями (вулканизация с тиурамом), полисульфидными (дифеннлгуаиидин с серой) и с связями С—С (термическая вулканизация). Полученные данные подтверждают, что озонное растрескивание происходит за счет взаимодействия озона с двойными связями С=С. [c.331]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Защищает резины на основе натурального и синтетических каучуков общего назначения от теплового и свето-озонного старения, растрескивания при многократных деформациях. Особр к-но эффективно защищает от действия озона [c.17]

В 1934 г. Джексон [390] пришел к выводу, что действие света вызывает растрескивание резины в атмосферных условиях. Однако результаты, которые привели его к этому выводу, могли быть удовлетворительно объяснены лишь на основании представления о том, что причиной образования трещин является действие на эластомер озона. Некоторые исследователи [391, 392] нашли, что более сильное растрескивание наблюдается в опытах, проводившихся вне помещения. В этом случае мы встречаемся с примером того, как были сделаны ошибочные выводы о влиянии света на растрескивание. В действительности в опытах, проводившихся в помещении, концентрации озона были меньше, так же как была понижена и интенсивность освещения. Кроме того, известно, что обычно весной и ранним летом концентрация озона в атмосфере выше, чем зимой. Эти данные в свою очередь могли бы привести к неверным выводам о необходимости для растрескивания действия солнечного света. Ньютон [389] показал, что ряд исследователей приходили к ошибочным выводам о необходимости действия света для протекания процесса образования трещин потому, что проводили свои опыты таким образом, что наряду с действием света исключали и действие озона. Ньютона сначала удивили некоторые собственные экспериментальные результаты, но затем он обнаружил, что картонные коробки, использовавшиеся им в ряде опытов, поглощали озон, как было продемонстрировано Эвел-лом [393]. Тенер, Смит и Холт [394] также пришли к выводу, что для растрескивания необходим солнечный свет, но они для защиты образцов от света применяли темную ткань и тем самым исключали проникновение к ним озона. Подобный же неверный вывод был сделан Асано [395], который считал, что ультрафиолетовое излучение вызывает растрескивание, потому что в его опытах образец, закрытый листком черной бумаги, не обнаружил растрескивания. С другой стороны, Рейнольдс [396] нашел, [c.125]

Если н атмосферных условиях для образования видимых трещин в растянутой резине необходим довольно длительный срок, при концентрации озона в окружающей образец газовой среде около 0,1% растянутые образцы резины трескаются и разрываются почти мгновенно. Альбрехт [443] назвал озон химическим ножом , характеризуя тем самым чрезвычайно сильное действие, которое оказывает этот агент на растянутую резину. Огромное значение крайне вредного действия озона при эксплуатации эластомеров и изделий из них привело к широкому развитию в последнем десятилетии различных исследований в этой области, причем большинство усилий было направлено на разработку методов предотвращения озонного растрескивания. К настоящему времени эта проблема еще не разрешена полностью, но yHie найдены некоторые способы умен1>шения растрескивания резины нод действием озона. Для уменьшения или полного исключения процессов озонного растрескивания в настоящее время применяют покрытие резины воском или используют добавки химических соедииений, называемых антиозонантами в ряде случаев эти средства защиты применяют одновременно. Кроме того, при производстве изделий из эластомеров предпринимаются все возможные усилия для сведения к минимуму второго условия, определяющего растрескивание изделия, т. е. растяжения материала. [c.130]

Наиболее широко используемые каучуки — нолибутаднепы и поли-изопрены — недостаточно устойчивы к действию озона. Нитрильные каучуки, которые также могут быть отнесены к этой группе, обычно тоже считают чувствительными к озонному растрескиванию, хотя мнения по этому поводу несколько противоречивы [485]. Устойчивость полиуретанов к озонному растрескиванию зависит от стенени их ненасыщен-ности. Полисульфиды, даже не содержащие непредельных связей, тоже подвержены вредному воздействию озона это объясняется, но-видимому, наличием в них дисульфидных связей. Так называемый гидропол (гидрированный полибутадиен [485]) вполне устойчив к действию озона, несмотря на наличие в нем некоторого количества остаточных двойных связей. Устойчивость этого материала к озонному растрескиванию была объяснена двояко. Одно из объяснений заключается в том, что нри гидрировании исчезают наиболее реакционноспособные двойные связи, а остающиеся неактивные двойные связи не подвергаются действию озона. Согласно второму объяснению, предполагается, что в полимере могут находиться различные молекулы, некоторые из которых при действии озона распадаются на сегменты, подобные молекулам воска или парафина, которые защищают поверхность эластомера от дальнейшего воздействия озона. Продукты присоединения меркаптанов к эластомерам характеризуются степенью ненасыщенности, изменяющейся в широких пределах, и соответственно разной устойчивостью к озонному растрескиванию. Пирсон и др. [487] сообщили, что продукты присоединения меркаптанов к каучукам, насыщенные лишь на 69%, столь же устойчивы к действию озона, как неопрен. Майер, Ненлс и Райс [488] показали, что эти эластомеры даже превосходят неопрен и бутилкаучуки но данным испытаний нри высоких концентрациях озона. [c.135]

Некоторые методы защиты резины от озонного растрескивания известны уже очень давно. Вилльямс [387], например, установил, что окисленная резина более устойчива к действию озона, чем свежеприготовленная. Этот автор предложил даже для защиты резины обрабатывать поверхность материала хлоридолм меди. Ряд исследователей предлагал способ защиты, заключающийся в покрытии всей поверхности резины материалами, инертными к действию озона. Так, Нортон [464] предложил в качестве таких покрытий использовать алкидные смолы, а Ньютон [517] и Бьюнст[489] применяли в качестве защитного покрытия полиуретан. Гарвей [518] получил патент иа метод защиты, заключающийся в гидрировании иоверхиости резины. Были выданы также патенты на способ защиты резины от озонного растрескивания путем нанесения покрытия на основе фенолформальдегидной смолы [519] и создание на поверхности резины зашцтного слоя в результате присоединения по [c.141]

ДВОЙНЫМ связям сероводорода [520], Ринн и Квет [521] сообщили о применении поливинилхлоридных покрытий для защиты поверхности резины от вредного действия озона, а Хаусхальтер [433] нашел, что защиту обеспечивает также сплошная целлюлозная пленка. Рядом исследователей была описана модификация сополимеров бутадиена с акрилонитрилом поливинилхлоридными смолами образующиеся вулканизаты обладают повышенной устойчивостью к озонному растрескиванию [522—525 ]. [c.142]

ВЫСОКОЙ устойчивостью к действию озона, могут быть почти полностью на длительное время защищены от озонного растрескивания при добавлении восков [526]. Парафиновый воск оказался неэффективным прн ускоренных испытаниях, потому что он расслаивается, особенно при многократных изгибах испытуемых образцов. Баннет [531] суммировал показатели двух основных типов восков, используемых в резиновой промышленности,— парафиновых и микрокристаллических восков. Практически обычно используют смеси микрокристаллических и парафиновых восков, причем парафиновый воск прибавляют для облегчения миграции молекул воска к поверхности материала, что необходимо для создания поверхностной пленки требуемой толщины [472]. [c.143]

Вторым обширным классом веществ, применяющихся для предотвращения озонного растрескивания, являются так называемые антиозо-нанты. Эти соединения но механизму действия отличаются от антиокислителей, хотя в некоторых случаях вещества, применяющиеся в качестве антиокислителей, могут обладать антиозонантнымн свойствами, и наоборот. Однако эти два тина добавок совершенно различны и поэтому их необходимо рассматривать раздельно. Исследования, которые привели к открытию и широкому применению антиозонантов, были вызваны в основном явными недостатками восков в качестве защитных веществ по отношению к некоторым типам резин, получаемым главным образом на основе полибутадиеновых и полиизопреновых каучуков эти недостатки особенно проявляются в тех случаях, когда материалы используют в динамических условиях. Еще в 1939 г. Тули [536] нашел, что некоторые вещества эффективно защищают поверхность резины от действия озона. Тулн исследовал ряд соединений и установил, что большинство антиокислителей неэффективны как защитные агенты при озонном [c.143]

ОЗОНОСТбЙКОСТЬ ж. Способность деформированных резин сопротивляться растрескиванию под действием озона. [c.288]

Бакли и Робисон [8891 изучали действие озона на вулканизаты каучука. Ими отмечается, что поскольку действие озона связано с химической реакцией, протекающей прежде всего на поверхности, то, помимо степени непредельности, важным фактором является газопроницаемость каучука, которая в свою очередь зависит от способности образца к растрескиванию. На скорость растрескивания оказывает влияние растяжение образца и связанные с этим явления релаксации и распределения [c.656]

Особый вид окислительного растрескивания описан Мак Маго-ном, Малонеем и Перкинсом , которые наблюдали явление, названное ими электромеханическим растрескиванием , происходящее в напряженном полиэтилене, помещенно.м в высоковольтное электрическое поле при коронных разрядах. Этот тип разрушения, который имеет большое значение для пластмассовых деталей, работающих в электросиловых установках, по-видимому, вызывается окислительным действием озона, генерирующегося при рязряде. Здесь также имеется аналогия с резиной, так как в обоих случаях разрушение в присутствии озона наблюдается только на растянутых участках полимера и отсутствует на нерастянутых. [c.373]

Резина боковин шин Р испытывает значительно более высокие деформации растяжения, чем в шинах диагональной конструкции и, следовательно, в большей степени подвержена растрескиваник под действием озона. Поэтому резина боковин шин Р должна иметь низкий модуль, высокую усталостную выносливость и стой кость к озонно.му растрескиванию. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Растрескивание под действием озона: [c.14] [c.335] [c.262] [c.283] [c.313] [c.128] [c.131] [c.131] [c.133] [c.134] [c.134] [c.136] [c.136] [c.137] [c.142] [c.144] [c.146] [c.149] [c.152] [c.203] [c.658] [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология