Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кривые минимумов пограничная

    На кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала, так же как и на кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала, обнаруживаются при наличии в электролите поверхностно-активных веществ характерные изменения. Вследствие адсорбции органических веществ емкость двойного электрического слоя снижается, а в определенной области потенциалов на кривых С—ф появляется минимум емкости (4—5 мкФ/см ). При определенных потенциалах регистрируются пики, обусловленные десорбцией органического вещества с поверхности электрода. Таким образом, по форме кривой можно судить, в какой области [c.140]


    Следует отметить, что поскольку точка двойного подъема (как и все другие тройные точки в трехкомпонентных диаграммах состояния) является инвариантной, все процессы в системе происходят в ней при постоянной температуре, и система не может перейти в другое состояние до тех пор, пока в результате указанной реакции не исчезнет минимум хотя бы одна фаза (могут одновременно исчезать две фазы). При этом в процессе охлаждения возможны следующие варианты 1) исчезает одна жидкая фаза — при этом кристаллизация в точке двойного подъема закончится и конечными продуктами будут три кристаллические фазы, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке 2) исчезает одна кристаллическая фаза — соединение, реагирующее с жидкостью, при этом кристаллизация при охлаждении продолжится дальше и путь кристаллизации уйдет из точки двойного подъема 3) исчезают одновременно две фазы —жидкая и одна твердая (соединение, реагирующее с жидкостью)—при этом кристаллизация в точке двойного подъема закончится и конечными продуктами будут две кристаллические фазы, находящиеся в равновесии вдоль единственной пограничной кривой с падающей от точки двойного подъема температурой (этот частный случай имеет место, когда точка исходного состава попадает на соединительную прямую, соответствующую указанной пограничной кривой, т. е. в частную двойную систему). [c.263]

    Так же как и в точке двойного подъема, в инвариантной точке двойного опускания минимум хотя бы одна фаза, а иногда две и даже три фазы должны обязательно исчезнуть, прежде чем система перейдет в новое состояние равновесия. При этом в процессе охлаждения возможны следующие варианты 1) исчезает одна жидкая фаза — при этом кристаллизация в точке двойного опускания закончится и конечными продуктами будут три кристаллические фазы — соединения, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке 2) полностью исчезает одна из двух реагирующих с жидкостью кристаллических фаз — при этом путь кристаллизации продолжится дальше и уйдет из точки двойного опускания по одной нз двух пограничных кривых с падающей от точки температурой 3) исчезают одновременно и полностью две фазы — жидкая и одна из реагирующих с ней твердых фаз —при этом кристаллизация в точке двойного опускания заканчивается и конечными продуктами будут две оставшиеся кристаллические фазы (этот частный случай имеет место, когда точка состава исходного расплава попадает на соединительную прямую, т. е. в частную двойную систему, причем конечными продуктами кристаллизации будут именно те соединения, точки состава которых соединяет эта соединительная прямая) 4) исчезают одновременно и полностью три фазы (жидкая и реагирующие с ней две твердые фазы)—кристаллизация в точке двойного опускания заканчивается и конечным продуктом будет одна кристаллическая фаза — соединение, поле первичной кристаллизации которого граничит с двумя пограничными кривыми с падающей от точки температурой (это имеет место, [c.264]


    Сз, К II С1, 3()4 (рис. XX.7). Хлориды образуют между собой непрерывный ряд твердых растворов, так же как и сульфаты. Квадрат составов разделяется на два поля пограничной кривой, на которой пересекаются изотермы. На этой линии имеется температурный минимум. [c.264]

    Необходимо отметить, что в области приведенных давлений Рпр=р/ркр от 0,5 до 2 часто наблюдаются изменения теплопроводности газа. В этой области значение A обычно быстро возрастает с увеличением давления. При этом может появиться максимум или минимум теплопроводности, как, например, в случае этана [6]. На рнс. IX-6 и IX-7 вычерчены изобары вблизи пограничной кривой для азота — рис. IX-6 (левая часть) и для водяного пара — рис. IX-7, Эти изобары соответствуют зависимости теплопроводности насыщенного и перегретого пара от температуры. [c.359]

    По характеру кривой ликвидуса система занимает пограничное положение между система.ми с твердыми растворами и эвтектической. Минимум на кривой ликвидуса при 510 °. [c.459]

    Рассчитать состав пограничного слоя раствора чисто термодинамическим путем невозможно [7]. Для перехода от гиббсовских избытков к поверхностным концентрациям необходимо поэтому пользоваться какой-то моделью строения пограничного слоя раствора. Применительно к границе раздела раствор — воздух поверхностные концентрации этанола рассчитывались по кривым зависимости поверхностного натяжения (а) -от состава раствора. Расчеты основывались на допущении мономолекулярной адсорбции [8, 9]. Согласно результатам расчетов, с ростом активности спирта в объемной фазе раствора его поверхностная концентрация быстро увеличивается до величины, близкой к предельной, а затем медленно дорастает до предельной. Однако при наиболее вероятных предположениях о величинах площадей поверхности, занимаемых молекулой спирта и воды в адсорбированном состоянии (5оп = 20 и в = 10 А ), на верхней части изотермы адсорбции спирта получался плоский минимум, который связывался с полимолекулярной адсорбцией, но ее вклад был относительно невелик. Следует заметить, что в этом случае речь идет не о плотных полимолекулярных слоях, которые, как показали Фрумкин, Городецкая и Чугунов [10] и подтвердили последующие емкостные измерения [И, 12], образуются па ртути в растворах фенола и капроновой кислоты при концентрации, близкой к насыщению, а о диффузионно построенном адсорбционном слое этанола. [c.42]

    Тот факт, что отрыв происходит до миделева сечения, объясняется обратным действием пограничного слоя на поток. Распределение давления по углу 0, обусловленное конфигурацией обтекаемого тела, в действительности определяется не одним только цилиндром, а цилиндром вместе с пограничным слоем. Кривая реального распределения давления (которая строится непосредственно по данным опыта) отличается сложной конфигурацией, совсем не похожа на простую теоретическую кривую (для идеальной жидкости), симметричную относительно миделевой плоскости, и характеризуется существенным сдвигом точки минимума относительно этой плоскости вверх по течению. [c.82]

    В согласии с показанным выше, для систем с азеотропом изотермы равновесия V—N2 при более высоких температурах лежат внутри изотерм для более низких температур. На рис. 2.21 показана диаграмма V—N2 системы этан — двуокись углерода при параметрах, близких к критическим. Из рисунка видно, что при повышении температуры минимумы и максимумы объема на соответствующих ветвях пограничной кривой сближаются. [c.82]

    Прежде чем описать вторую область гетерогенного равновесия, рассмотрим поведение азеотропных смесей. Выше уже шла речь о том, что с повышением температуры составы азеотропных смесей все более отличаются от состава минимума на пограничной изотерме V—Ло для газовой фазы. Состав в точках минимума остается приблизительно постоянным. Поэтому линия азеотропов всегда подходит к критической кривой где-то в стороне от двойной критической точки. Точку линии выхода азеотропа на критическую кривую мы назовем критической точкой азеотропа, а состояние системы — критической азеотропной фазой. [c.104]

    Критическая точка на пограничной кривой Р—Т, соответствующая составу системы в двойной критической точке, лежит при максимальной те.мпературе (отсутствует область изотермической ретроградной конденсации). Эта пограничная кривая подходит к критической кривой (в точке температурного минимума) с вертикальной касательной (схема на рис. 4.15). [c.167]

    Падение коэффициента теплоотдачи на лобовой части трубы объясняется ростом толщины ламинарного пограничного слоя. На кривой 1 минимум теплоотдачи примерно соответствует месту отрыва слоя кормовая часть трубы омывается жидкостью, имеющей сложный вихревой характер движения. При малых Ке теплоотдача кормовой половины цилиндра невелика с возрастанием Ке она увеличивается и может сравняться с теплоотдачей лобовой части трубы. [c.223]


    Температурный коэффициент емкости в минимуме мал и положителен в метаноле (0,016 мкФ/см /град [63]), в то время как в воде он значительно больше и отрицателен (—0,075мкФ/см2/град [30]). Следовательно, поведение водных растворов качественно согласуется с температурной зависимостью макроскопической диэлектрической постоянной, а поведение метанольных — нет. Температурный коэффициент пограничного натяжения в метаноле, вычисленный из данных работы [62] для разбавленных растворов НС1, составляет —0,07 эрг/см / /град в максимуме электрокапиллярной кривой в сравнении с —0,17 эрг/см град для воды [30]. Это равно избыточной поверхностной энтропии (с обратным знаком), если концентрационной зависимостью у можно пренебречь, что вполне разумно при этих условиях. Указанные значения почти идентичны со значениями —0,09 и —0,16 эрг/см /град, вычисленными по опубликованным данным [29] для границ раздела фаз метанол — воздух и вода — воздух, и подтверждают отсутствие сильного специфического взаимодействия с поверхностью ртути, [c.92]

    Пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой для 0,1 М раствора КРРе в 4-бутиролактоне при 25°С составляет 377,0 эрг/см [69], а работа адгезии равна 151 эрг/см . Работа адгезии несколько ниже, чем в сульфолане и диметилсульфоксиде, но достаточно высока, чтобы указывать на специфическое взаимодействие с электродом. Достоверные данные для других растворителей отсутствуют. Однако есть сведения, что у этих растворителей также будет высокая работа адгезии, что, наверное, имеет отношение к появлению горба емкости. Хотя адгезия 4-бутиролактона на ртути несколько менее прочна, чем диметилсульфоксида, он значительно сильнее, чем диметилсульфоксид, адсорбируется из водного раствора, как это показано измерениями емкости в смесях 4-бутиролактон — вода (рис. 37). Это, вероятно, вызвано выталкивающим эффектом воды, и можно полагать, что такой же эффект мог бы наблюдаться на границе раздела фаз водный раствор — воздух. Для смесей 4-бутиролактона с водой средних составов эффект минимума емкости диффузного слоя при потенциале максимума электрокапиллярной кривой исчезает так же, как в диметилсульфоксиде и сульфолане, по-видимому, вследствие возросшей специфической адсорбции анионов из смешанного растворителя. [c.128]

    Четверные нонвариантные точки отсутствуют. Минимум температуры кристаллизации на поверхности сосуптествования КаР и твердых растворов (Ка, К) (Вг, Л) при 528" на пограничной кривой сосуществования КаР, КР и твердых растворов минимум при 520°. [c.542]

    Поверхность ликвидуса состоит из поля KF и поля твердых растворов ВаРг—SrF2. Минимум на пограничной кривой 688 °С, 53% (КР)г, 23% ЗгРг, 24% ВаРа. [c.61]

    Основные выводы, вытекающие из анализа опытных данных, сводятся к следующему. Теплообмен при трансзвуковом течении отличается весьма высокой чувствительностью по отношению к изменению числа Рейнольдса. При достаточно большом значении числа Ке величина числа Стантона является монотонно убывающей с увеличением скорости. При этом весьма быстрое уменьшение числа Стантона вблизи горловины постепенно замедляется по мере приближения к срезу сопла. Монотонное уменьшение интенсивности теплообмена по длине канала представляется вполне естественным для турбулентного пограничного слоя. Уменьшение числа Рейнольдса приводит к снижению интенсивности теплообмена в горловине и появлению участка, на котором значение числа Стантона увеличивается с ростом скорости. Что же касается кривых с резко выраженным минимумом, относящихся к режимам VII и VIII, то можно с уверенностью утверждать, что левая восходящая ветвь кривой обусловлена перетоками тепла от массивного фланца к 1-ой секции сопла. При исключении этого эффекта получаются кривые, [c.133]

    Эти точки отвечают соответственно минимумам температуры на сходящихся в них пограничных кривых. На диаграмме поверхность начала кристаллизации химического соединения Л,.Ву представляет собой криволинейную фигуру ElEoE , Ei. Линия СО называется квазибинарным (какбы двойным) сечением. Таким сечением диаграмма разделяется на две независимые тройные системы 1) А—С—О и 2) В—С—О. Точка М на диаграмме лежит на пограничной кривой ЕоЕо, разделяющей поля устойчивого существования твердых фаз Л бу и Си отвечает [c.206]

    При охлаждении расплава т до температуры Тз из него первоначально выделяются кристаллы причем состав жидкой фазы изменяется в направлении к точке й. В этой точке начинается одновременная кристаллизация химического соединения Л уС, и вещества С. По мере понижения температуры состав расплава будет изменяться в направлении от к 1, и как только достигнет Л, будет выделяться эвтектическая смесь из кристаллов АхВуС , С и Л, которая полностью затвердевает при постоянной температуре. На диаграмме данного типа образуются три тройные эвтектики одна состава 1, другая состава /а и третья состава /3. Эти точки отвечают минимумам температуры на сходящихся в них пограничных кривых. [c.208]

    Что касается значений Су на плоской стенке криволинеиных угловых конфигураций, полученных также на достаточно большом расстоянии от линии пересечения поверхностей угла (г > 60 мм) (см. рис. 3.13, а, б), то они незначительно отличаются как друг от друга, так и от соответствующей величины для прямолинейной модели двугранного угла. В самой области взаимодействия пограничных слоев местный коэффициент трения по мере уменьшения координат упгь целом меняется от соответствующих значений на плоской и криволинейной изолированных поверхностях до величины, которая весьма незначительна в окрестности ребра угла (>1=2 = 0). Однако обращает на себя внимание наличие локальных минимумов и максимумов, расположенных как со стороны выпуклой грани (мод. Кб ), так и со стороны плоской поверхности (мод. Кб ). Такой немонотонный характер зависимости Су = / у, г) обусловлен вторичными течениями, представляющими собой продольно развивающиеся вихри. Действительно, обратимся сначала к случаю обтекания прямолинейной модели двугранного угла. Судя по распределению векторов скорости вторичного течения [67 ], наличие максимума и минимума (см. рис. 3.13, в) свидетельствуют о существовании соответственно опускного и подъемного течений в поперечном сечении двугранного угла. При этом, так как присоединение поперечных потоков вследствие их разворота происходит не точно на ребре угла, а с некоторым смещением по осям > и 7 (в данном случае порядка 4—5 мм), то становится понятным появление максимума именно в этой области. Наоборот, наличие локального минимума при у = г = 16 мм обусловлено подъемным характером движения в этой области. Чтобы причины такого поведения зависимости Су = / у, г) были более понятными, здесь показана также некая гипотетическая кривая, отражающая качественный характер распределения Су в поперечном сечении угла при отсутствии [c.194]

    Шубауэру и Скрэмстеду удалось локализовать обе ветви нейтральной кривой, измеряя среднеквадратичную амплитуду продольных возмущений на фиксированном расстоянии (в физических единицах) от стенки. Они также измерили распределение амплитуды возмущений и показали, что оно имеет два максимума — больший находится вблизи стенки, затем амплитуда убывает и снова начинает возрастать, достигая максимума у края пограничного слоя. Кроме того, был обнаружен скачок фазы, связанный с минимумом амплитуды. Сравнение полученных данных с теоретическими результатами Шлихтинга показало их качественное согласие. Основное расхождение наблюдалось для высоких частот колебаний, которые усиливались до F = 400, хотя теоретические выкладки указывают на то, что все возмущения выше F W 200 должны затухать. Несмотря на то что плоская пластина была тщательно установлена во избежание градиента давления вдоль нее, в экспериментах [S liubauer, Sl ramstad, 1948] имелся небольшой пик разрежения на начальном участке течения, который мог повлиять на результат определения нейтральной устойчивости для малых Re, т.е. вдоль ветви I. [c.68]

    Изменение амплитуды колебаний вдоль пограничного слоя, полученное при измерениях в положении внутреннего максимума волны Толлмина — Шлихтинга, показано на рис. 2.7 в сравнении с результатами линейной параллельной теории. Волна, возбужденная до ветви / нейтральной кривой, первоначально затухает, затем усиливается в области неустойчивости и затухает снова, минуя ветвь II. При низких частотах амплитудная эволюция довольно хорошо предсказывается теорией, при высоких — кривые экспериментально определенных амплитуд отклоняются от рассчитанных в приближении параллельного течения. При F = 250 экспериментальные данные показывают едва видимое усиление в области около Re = 520, тогда как расчетные в параллельном приближении предсказывают монотонное затухание волн Толлмина — Шлихтинга этой частоты. Однако учет непараллельности [Gaster, 1974] дает небольшое усиление волны Толлмина — Шлихтинга между значениями Re = 510n570, что хорошо согласуется с кривыми амплитуд на рис. 2.7. При F = 324 волна затухает с декрементом, меньшим рассчитанного для параллельного течения. Аппроксимацией экспериментальных кривых нарастания возмущений были получены гюложения минимума и максимума амплитуды (соответствующие ветвям I и II нейтральной кривой). Определенные таким образом нейтральные точки нанесены на рис. 2.8 вместе с соответствующими теоретическими кривыми. Экспериментальные результаты находятся в хорошем соответствии с теорией Гастера, учитывающей непараллельность течения. Для низких частот разница между теоретическими кривыми пренебрежимо мала. [c.77]


Смотреть страницы где упоминается термин Кривые минимумов пограничная: [c.206]    [c.207]    [c.18]    [c.450]    [c.112]    [c.67]    [c.179]    [c.82]    [c.116]    [c.123]    [c.89]    [c.355]   
Химическая термодинамика (1950) -- [ c.602 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Минимум



© 2025 chem21.info Реклама на сайте