Растворы летучесть компонента

Согласно закону идеальных растворов летучесть компонента I в паровой фазе может быть выражена как [c.165]

Существует класс растворов, летучести компонентов которых выражаются законом Рауля во всей области концентраций. В этом случае закон Генри тождествен закону Рауля, и коэффициент Генри равен летучести соответствующего чистого компонента при давлении, равном общему давлению над раствором. Такие растворы получили название идеальных, или совершенных, растворов. [c.60]

Состав критических фаз мало изменяется с температурой при 90 и 148° содержание аммиака в критических фазах составляет соответственно 5 и 50%, Это обстоятельство заставляет предполагать [уравнение (1У.47)], не принадлежит ли газовый раствор аммиака и азота к простейшему типу правильных растворов, летучесть компонентов которых передается уравнениями (1.181). [c.159]

Летучесть компонентов в растворе с экстрагентом (растворителем) отличается от летучести чистых компонентов только в случае, когда этот раствор не подчиняется законам идеальных растворов, т. е. когда он принадлежит к числу иррегулярных растворов. Летучесть компонентов регулярных растворов хотя и отличается от летучести чистых веществ, но отношение летучести компонентов изменяется незначительно. [c.204]

Летучесть компонентов в растворе с селективным растворителем отличается от летучести чистых компонентов только в том случае, когда этот раствор не подчиняется законам идеальных растворов, т. е. когда он принадлежит к числу иррегулярных растворов. Летучесть компонентов регулярных растворов, хотя и отличается от летучести чистых веществ, но отношение летучести компонентов изменяется незначительно. Экстрактивной ректификацией могут быть разделены только те смеси, компоненты которых имеют различную полярность или поляризуемость. [c.124]

Неидеальные растворы газов. Летучесть компонентов раствора 181 [c.181]

Парциальная летучесть компонента однозначно связана с его химическим потенциалом каждая из этих величин может являться характеристикой равновесного состояния раствора. Из равен- [c.181]

Дифференцируя уравнение (V, 27) и подставляя полученное значение [А,- в уравнение (V, 12), найдем зависимость парциальных летучестей компонентов раствора от его состава при постоянных р и Т [c.182]

Положительные отклонения можно объяснить меньшими силами взаимодействия между молекулами разного типа (А — В), чем между молекулами одного и того же веш,ества (А — А и В — В). Положительные отклонения объясняются распадом (диссоциацией) ассоциированных молекул одного или обоих чистых компонентов при их смешении. Это повышает летучесть компонентов. Образование растворов такого типа, как правило, сопровождается увеличением объема и поглощением тепла, т. е. Ду > 0 АЯ > 0 что уменьшает теплоту парообразования, т. е. облегчает испарение. [c.197]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Таким образом, действие разделяющего агента обусловлено двумя факторами 1) изменением относительной летучести компонентов вследствие разной интенсивности их взаимодействия с разделяющим агентом [в уравнении (123) этот фактор учитывается членом х , —А р)] 2) уменьшением интенсивности взаимодействия компонентов рассматриваемой системы друг с другом за счет разбавления раствора разделяющим агентом [в уравнении (123) этот фактор учитывается членом 2(1- р)[(1-2х, )]. [c.43]

Изменение относительной летучести компонентов в смеси может быть достигнуто введением в смесь солей минеральных или органических кислот либо их растворов. При ректификации в присутствии солей (солевой ректификации) можно достигнуть того же эффекта, что и при экстрактивной — разделять смеси, компоненты которых имеют очень близкие температуры кипения, а также образуют азеотропы. Например, из данных о влиянии хлорида кальция в спиртоводной смеси на фазовое равновесие этилового спирта (рис. 5.7) следует, что введение соли приводит не только к ликвидации азеотропа, но и к отклонению -равновесной кривой от диагонали, что улучшает условия разделения. [c.285]

Смесь газов можно считать идеальным раствором, и для расчета летучести компонентов использовать зависимость [c.27]

Для растворов, отклоняющихся от закона Рауля, в соответствии с уравнением (8.27) относительная летучесть компонента А относительно компонента В определяется выражением [c.361]

Первоначальное определение коэффициента активности Льюисом и Рендаллом настолько гибко, что эта величина может применяться как функция п концентрации и давления. При развитии термодинамических методов целесообразно ограничить это определение в двух отношениях. Во-первых, определить коэффициенты активности только для жидкого (или твердого) раствора и, во-вторых, определить коэффициент активности только для постоянного стандартного давления обычно равного 1 атм. Таким образом, определенный коэффициент активности независим от давления и логарифм летучести компонента I в жидком растворе при давлении Р выражается с помощью уравнения [c.86]

Определение состава исследуемых бинарных смесей жидкостей рефрактометрическим методом. Измеряют показатель преломления каждой смеси жидкостей 2—3 раза, нанося на призму рефрактометра новые порции того же раствора (методику работы на рефрактометре см. в инструкции к прибору). Ввиду различной и значительной летучести компонентов, входящих в состав смеси, измерение показателя преломления проводят быстро. Пользуясь калибровочным графиком, по измеренному показателю преломления находят составы исследуемых смесей. [c.33]

Изучение свойств идеальных растворов начинают с установления зависимости между давлением (летучестью) компонента и его концентрацией в растворе. Поскольку взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора оди- [c.180]

Рассмотрим бинарный раствор, введя для мольной доли растворенного вещества в растворе обозначение Л 2 = тогда мольная доля растворителя = 1 — N. Опыт показывает, во-первых, что парциальная летучесть пара компонента над раствором всегда меньше летучести над чистым компонентом. Во-вторых, согласно обобщенному закону Рауля летучесть компонента идеального раствора при всех концентрациях пропорциональна его мольной доле в растворе [c.270]

Рассмотрим некоторый идеальный жидкий раствор и сосуществующую с ним газовую фазу. Так как раствор идеальный, то замена одного компонента другим не повлияет на упругость пара остальных компонентов раствора, т. е. на парциальные летучести компонентов. Естественно, что парциальная летучесть компонента f будет тем больше, чем больше в растворе этого компонента, т. е. чем больше его молярная доля х [c.62]

Таким образом, для количественной оценки равновесия в реальных газовых системах необходимо знать парциальные летучести компонентов. Но известно, что точное уравнение для вычисления парциальных летучестей (33) непригодно для практических расчетов. Поэтому приходится делать различные упрощения (тщательно оценив правомочность таких упрощений), чтобы проводить необходимые вычисления. Первым таким упрощением будет предположение, что данная реакционная среда является идеальным газовым раствором (см. раздел 6), и тогда можно использовать уравнение (34), т. е. правило летучести [c.92]

Если газовый раствор — пар находится в равновесии с жидким раствором, то выполняется равенство химического потенциала и отсюда летучести компонента I в обеих фазах (/ )[. = (//) к. Следовательно, уравнения (IX.41) и (IX.46) могут одинаково служить для характеристики состояния компонента также и в жидком растворе. Однако при изучении жидких растворов активность и уравнение (IX.46) используются чаще, чем летучесть. Введение активности — так же, как и введение летучести — позволяет уравнение, справедливое для идеального раствора, превратить в уравнение, действительное для реального раствора. [c.183]

Экстрагент, в котором лучше растворим вышекипящий компонент, может быт(. полярным или неполярным Полярный экстрагент, лучше растворяющий вышекипящий компонент Экстрагент неполярный или полярный, который может также понижать относительную летучесть Экстрагент должен быть полярным [c.347]

Уравнение состояния идеальнь/х растворов. Летучесть компонента идеального газового раствора равна летучести компонента в состоянии чистого газа, умноженной на молярную долю компонента в газовой [c.131]

Поскольку взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора одинаково, — все молекулы обладают одинаковыми силовыми полями,—то при замене части какого-либо компонента другим способность каждого компонента раствора к переходу в газообразную фазу не изменится. Но так как переход компонента раствора в газообразную фазу, выражаемый его летучестью, тем значительнее, чем больше относительное содержание молекул данного вещества в жидкости, то летучесть компонента над раствором должна быть пропорциональна его мольной доле в растворе, т. е. /< = onst Коэффициент пропорциональности определяется из начального условия если Nf=, то onst =/ , т. е. постоянная равна летучести чистого компонента. Этот прием нахождения коэффициента пропорциональности предполагает, что раствор является идеальным при любых концентрациях. Равенство же летучестей компонента раствора в двух сосуществующих фазах позволяет притти к окончательной формулировке закона, подчинение которому может служить одним из критериев идеальности раствора летучесть компонента идеального раствора равна летучести чистого компонента, умноженной на его мольную долю, т. е. [c.251]

В экстремальной точке бинарного гомоазеотропа концентрации паровой и жидкой фаз одинаковы и, следовательно, здесь коэффициент относительной летучести компонентов системы равен единице. Разделительный агент изменяет относительную летучесть компонентов исходной смеси и поэтому по крайней мере с одним из них должен образовать неидеальпый раствор. То же относится и к случаю разделения близкокипящих компонентов, относительная летучесть которых близка к единице. [c.329]

Первая система трудно поддается разделению в обычной колонне вследствие небольшой разницы в точках кипения воды (100 °С) и уксусной кислоты (118,1 °С). Цель добавления третьего компонента состоит в том, чтобы увеличить относительную летучесть компонентов системы, поэтому его воздействие на летучие свойства воды и уксусной кислоты должно быть различным. Кроме того, третий компонент должен либо вовсе не растворяться, либо обладать частичной растворимостью с НКК, но зато полностью-смешиваться с ВКК. Этим условиям отвечает, например, бутил-ацетат, весьма слабо растворимый в воде и образующий с ней гете-роазеотрон, точка кипения которого равна 92 °С. [c.335]

Выбор разделяющего агента. Разделяюпщй агент выбирается в соответствии с требованиями общего характера (легкость регенерации, дешевизна и др.) и основан на термодинамических соотношениях, выражающих среднее увеличение коэффициента относительной летучести компонента за счет присутствия разделяющего агента [23, 24]. Известные методы выбора можно разделить на две группы методы, основанные на использовании данных о свойствах растворов, образуемых компонентами заданной смеси и разделяющим агентом методы, основанные на данных по свойствам компонентов. [c.286]

Хальденвангер [194] наиболее полно сформулировал требования, предъявляемые к эталонным смесям 1) по свойствам эталонная смесь должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически без отклонений подчиняться закону Рауля и иметь относительную летучесть компонентов, постоянную для всех концентраций 2) данные по равновесию пар— жидкость должны быть известны или их можно легко рассчитать 3) смесь должна состоять только из двух компонентов во избежание трудностей при измерениях и расчетах 4) относительная летучесть компонентов должна иметь такое значение, чтобы в испытуемой колонне достигалось достаточное, но не слишком большое разделение 5) температуры кипения смеси должны лежать в интервале, для которого нетрудно подобрать надежную тепловую изоляцию колонны 6) компоненты смеси должны быть термически стойкими в условиях ректификации 7) вещества и их смеси не должны вызывать коррозии конструкционных материалов, использованных в аппаратуре 8) исходные вещества должны быть легко доступными 9) вещества не должны содержать примесей их чистота должна поддаваться проверке доступными методами 10) смеси с любой концентрацией компонентов должны легко поддаваться анализу. [c.140]

Коган [66 ] показал, что при добавлении третьего компонента к бинарной смеси увеличивается относительная летучесть того компонента смеси, в котором менее всего растворяется третий компонент. Другие приемы подбора разделяющего агента рассмотрены Кафаровым и Гордиевским [67], а также Коганом [68]. Рёк [69 ], а также Портер и Джонсон [70 ] показали, что с помощью распределительной газовой хроматографии при простом аппаратурном оформлении можно подобрать разделяющие агенты, подходящие для экстрактивной перегонки. [c.317]

Более точный расчет ректификации многокомпонентной смеси рассмотрим на примере трехкомпонентного раствора. Все компоненты присутствуют как в дистилляте, так и в кубовой жидкости (крайние по летучести компоненты являются ключевыми). Состав начальной смеси известен (2д, с) и дано содержание одного компонента (ключевого) в дистилляте и в кубовой жидкости. Чтобы начать расчет, надо задаться составом дистиллята, например, приближенно оценив его по данным летучести компонентов и составу исходной смеси Хоа, Хвв, Хвс- Тогда по балансу процесса в целом можно определить состав кубовой жидкости XwA, Хтув, Xw , а также количества дистиллята О и кубовой жидкости [c.512]

Определение молекулярной массы этими методами, равно как и методом измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК), основано иа законе Рауля, а именно летучесть компонента идеального раствора пропорциональна его мольной доле в растворе. Отсюда, для растворов нелетучих веществ в летучем растворителе относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества [c.143]

Связь между летучестью компонента бинарного раствора и его составом при 7" = onst выражается уравнением Гиббса — Дю-гема если для паров справедлив закон Дальтона, то оно примет вид [c.193]

Электронно-лучевая плавка. Электронно-лучевая плавка — наиболее совершенный способ получения слитков тугоплавких металлов. Ее проводят в вакууме (ЫО" ммрт. ст.). При этом достигается значительный перегрев расплавленного металла. В таких условиях скорость испарения металлов в 100—1000 раз выше, чем в случае плавки при атмосферном давлении или низком вакууме. Различие в летучести делает возможным преимущественное испарение отдельных компонентов расплава, в результате чего достигается разделение металлов. Электронно-лучевая плавка — не только метод получения слитков, но и метод рафинирования, позволяющий получать металлы высокой степени чистоты. Летучесть компонентов в системе зависит от давления пара чистых компонентов, содержания их в расплаве, характера взаимодействия и температуры расплава. Зависимость между составом жидкой и газообразной фаз определяется для идеальных растворов законом Рауля. (При высокой степени перегрева расплава металлов, если компоненты расплава не образуют интерметаллических фаз, можно допустить, что расплав подчиняется закону Рауля). Согласно закону Д. П. Коновалова при равновесных условиях пар обогащается тем компонентом, давление пара которого [c.354]

Смесь по своим свойствам должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически точно подчиняться закону Рауля и обладать относительной летучестью компонентов, оставэщейся для. всех концентраций постоянной. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология