Закон тождественности

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и химического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния А Я, 5, ДО, то в гетерогенном катализе не всегда ясно, что принимать за молекулярную единицу катализатора. Атомы и молекулы, находящиеся на поверхности раздела фаз, не тождественны атомам и молекулам, находящимся в объеме фазы. Их термодинамические функции состояния отличны от термодинамических функций молекул объемной фазы. В настоящее время нет достаточно надежных методов определения или расчета активности Д Я, 5 и ДО молекул, находящихся на границе раздела фаз. Поэтому при выражении концентрации или активности катализатора, продуктов взаимодействия молекул субстрата с катализатором приходится прибегать к условным понятиям концентрации катализатора, выражая ее через свободную, незанятую поверхность. [c.637]

Это уравнение тождественно уравнению (III.11) и читается так относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно молярной доле растворенного вещества в растворе. Это и есть формулировка первого закона Рауля. [c.101]

Энергия разрыва связи — одна из основных количественных характеристик строения молекул. У двухатомных молекул энергии связи тождественны энергиям (точнее, теплотам А1/ или АН) диссоциации. По значениям энергий связей можно с хорошим приближением вычислять теплоты образования молекул и теплоты реакций. Энергии диссоциации вычисляют по закону Гесса из термохимических или находят непосредственно из спектроскопических измерений. [c.338]

Закон Гесса имеет большое практическое применение. Он дает возможность вычислять тепловые эффекты, не проводя химических реакций. Этот закон выполняется также в физиологии и в биохимии. Так, количество теплоты, получаемой от окисления пищевых продуктов в организме в результате целой серии сложных реакций, и количество теплоты, выделяемое при сжигании этих веществ в калориметрической бомбе, оказались тождественными (табл. 8). [c.61]

Из сказанного должно быть ясно, что в формулу Планка (253) заложен принцип колебания вибрационного вещества внутри частицы без участия в этом колебании самой частицы как целого (наглядной аналогией служит спин). Это может происходить, например, в условиях, когда в частице отсутствует метрическое вещество, либо когда универсальным взаимодействием между вибрационным и метрическим веществами можно пренебречь — вспомним закон тождественности (см. параграф 4 гл. XVI). В общем виде такая идея заложена в формулу (258). [c.268]

Согласно третьему началу, все степени свободы ансамбля органически связаны между собой. Количественная сторона взаимного влияния степеней свободы определяется величинами перекрестных коэффициентов уравнения состояния. Но может случиться так, что какая-либо из степеней свободы будет слабо связана с остальными. При этом соответствующими коэффициентами взаимности можно пренебречь. Тогда у группы ансамблей, существенно различающихся характеристиками слабо связанных степеней свободы, остальные свойства окажутся приблизительно одинаковыми, тождественными. Этот результат именуется законом тождественности групповых свойств ансамблей, или кратко законом тождественности [18, с. 99 21, с. 181]. Поясню его на конкретном примере. [c.300]

Из сказанного также вытекает известный закон Дальтона. По Дальтону, давление смеси газов равно сумме давлений, которые оказывали бы газы, если бы находились в сосуде каждый в отдельности. Согласно закону тождественности, индивидуальные свойства молекул, входящих в состав газовой смеси, в частности их массовые свойства, роли не играют, а важно лишь общее число молекул. Следовательно, каждый газ вносит свой вклад в общее давление, то есть создает так называемое парциальное давление в соответствии с числом своих молекул, а суммарное давление определяется суммарным количеством молекул смеси. Аналогично получаются известные законы Максвелла, Дюлонга и Пти, а также Неймана и Коппа, свидетельствующие об одинаковости мольных теплоемкостей различных веществ. [c.302]

Необходимо подчеркнуть, что закон тождественности — это в принципе приближенный закон, он выполняется только в меру соблюдения равенств типа (295). Величина возникающей погрешности определяется значениями перекрестных коэффициентов, входящих в эти приблизительные равенства и характеризующих взаимное влияние явлений, которое в нуль никогда не обращается. Закон тождественности важен для правильного понимания тех закономерностей, которые наблюдаются в природе и были в разное время зафиксированы в качестве опытных законов. Наконец, разъяснилась загадка, давно привлекавшая внимание ученых, почему на практике законы Авогадро, Дальтона, Дюлонга и Пти, Неймана и Коппа и т. д. соблюдаются не точно. Более подробно все эти вопросы рассматриваются в работах [18, с. 99 21, с. 181]. [c.302]

Это и есть искомое теоретическое уравнение. Совместно с приближенным законом тождественности, утверждающим одинаковость мольных емкостей, оно говорит о том, что отношение теплопроводности к электропроводности пропорционально абсолютной температуре Т и приблизительно не зависит от рода металла, коэффициент пропорциональности а именуется коэффициентом Лоренца. [c.303]

Закон отношения потоков совместно с приближенным законом тождественности позволяет установить группу ансамблей, в пределах которых соблюдается постоянство (одинаковость) отношения соответствующих потоков. Из этих двух законов вытекают, например, известные эмпирические правило (закон) Трутона [17, с. 311 18, с. 337], первый и второй законы Фарадея [18, с. 345] и т. д. [c.307]

Таким образом, ОТ позволяет внести в закон Трутона определенные разъяснения, уточнения и ограничения. Во-первых, приходится констатировать, что этот закон в целом правильно отражает общую тенденцию развития процессов испарения и конденсации. Вместе с тем он является в принципе приблизительным законом, ибо фактически опирается на приближенный закон тождественности. Неточность закона тождественности, а следовательно, и закона Трутона объясняется, как мы уже убедились, наличием всеобщей связи между различными степенями свободы системы. Прежние теории не учитывали этих [c.307]

Смесь различных газов подчиняется законам, тождественным тем, которым подчиняются химически однородные газы. Мы назовем парциальным давлением компоненты смеси то давление, которое оказывала бы эта компонента, если бы она одна была помещена в объем. [c.17]

N — I (М — число независимых компонент, N — полное число компонент, I — число независимых законов сохранения или число элементов) — тождественное формальное преобразование, связанное именно с ОКТ, но не с частными контрольными требованиями. Специфика же конкретного сложного процесса (т. е. сама возможность перехода от (3.2) к (3.3)) выявляется лишь тогда, когда это соотношение приводится к виду Ы — N — I — [c.110]

ТО относительные законы тепло- и массообмена в предельных случаях отсоса (вдува) будут иметь тождественную ферму [c.136]

Если привести в соприкосновение два или несколько веществ, то можно получить либо новые соединения, либо неоднородную смесь (которую можно вновь разделить на составные части с помощью механических или простых физических методов), либо, наконец, однородную систему. В первом случае протекает химическая реакция, во втором — механический процесс (в результате которого получается смесь, причем ее неоднородность будет определяться лишь усилиями, приложенными при перемешивании). Третий же случай — процесс образования раствора — является промежуточным между химическим и механическим процессами. Состав растворов в некотором интервале концентраций, температур и давлений может меняться непрерывно. Отсутствием у них постоянства состава и неприменимостью к ним закона кратных отношений и закона эквивалентов растворы приближаются к механическим смесям. С химическими соединениями их роднит однородность (часть тождественна целому) другим общим признаком являются довольно значительные объемные и энергетические эффекты, сопровождающие процесс растворения многих веществ. [c.129]

Нетрудно видеть, что нри стационарной концентрации частиц АМ и малых концентрациях частиц В реакция следуст закону гретт.его порядка и выражается формулой, тождественной формуле (19.10) с константой скорости = к к к . При достаточно же болт.ших конц( нтрациях В скорость образования АВ [c.124]

Внутренняя диффузия передаваемого вещества в твердой фазе происходит совершенно аналогично молекулярной диффузии, и математическое выражение основного закона массопроводности тождественно выражению закона Фика [c.37]

Самая сложная задача химического исследования — понять процесс превращения вещества, проникнуть в сущность химической реакции, проследить ее стадии, познать механизмы и законы внутренней перестройки молекул. К решению этой задачи наука подходит с разных сторон, вооружившись всеми доступными физическими и химическими методами. На этом пути перед исследователем возникают серьезные трудности необходимо понять элементарный акт химической реакции на молекулярном уровне, имея дело со свойствами и параметрами макросистем, содержащих огромное число молекул. К наиболее динамическому процессу химии приходится применять статические структурные представления, т. е. сводить движение к покою. Химик привык мыслить, что все молекулы данного соединения тождественны, в то время как они безусловно различны. Наконец, рассматривая и объясняя химические процессы, предлагая для них уравнения реакций, химик лишен возможности учесть все подчас трудно уловимые условия их протекания. Лишь постепенно, шаг за шагом он обогащает свое понимание химических механизмов, учитывая роль растворителя, примесей, даже форму сосуда. Индивидуальный навык экспериментатора не всегда понятным образом сказывается на протекании реакции, и, работая по одной и той же прописи, начинающий студент и опытный синтетик получат различные выходы продукта. [c.155]

Т. е. выражение, тождественное (1У.130). Согласно выводу полученное выражение является общим термодинамическим уравнением, справедливым во всех случаях, когда приложимы оба закона термодинамики. [c.146]

Для чистых веществ в критической точке равновесие существует при Рмакс и /макс И свойства фаз При этом тождественны (см. с. 198). Для бинарных систем, как видно из рис. 108, это не наблюдается (сравните также рис. 61 на с. 201 с чертежом в правом нижнем углу рис. 108). Жидкая фаза в бинарных системах может существовать и при i > /кр и при Р > Ркр, а давление насыщенного пара может уменьшаться с ростом температуры (участок Р акс—-/ )-В критической области первый закон Д. П. Коновалова и законы М. С. Вревского неприменимы. [c.301]

При измерении константы равновесия реакции НгО (ж)-f СО (г) НСООН (ж) найдено, что стандартная свободная энергия образования муравьиной кислоты из простых веществ равна —85200 кал-моль" при 298° К [22], а стандартная свободная энергия образования муравьиной кислоты из простых веществ при 298° К, определенная из измерения теплоемкостей, равна —85370 кал-моль- [23]. Оба эти результата можно считать в пределах ошибки эксперимента тождественными. Какое значение имеет согласие между двумя экспериментальными результатами для обоснования третьего закона термодинамики [c.50]

Подсчитаем термодинамическую вероятность системы, состоящей из М частиц, учитывая их тождественность. Как и раньше, считаем, что молекулы разбиты на группы по координатам и импульсам. Эти группы должны быть достаточно численны, чтобы к ним можно было применять законы статистики. [c.215]

Одним из методов, облегчающих решение подобных задач, служит привлечение так называемых электромеханических аналогий, т. е. моделирование реологических свойств с помощью электрических цепей, основанное на формальной тождественности математического выражения законов прохождения электрического тока и законов деформирования твердых и жидких тел. Так, можно отождествить энергию Оу /2, накапливаемую пружиной, с энергией заряженного конденсатора а диссипацию [c.314]

Поскольку электроны совершенно тождественны, вполне законно складывать электронные облака отдельных электронов для того, чтобы получить суммарную плотность электронного облака. Полярные диаграммы на рис. 6, 7 применимы ко всем р- и -со стояниям, и они показывают, например, что так как атом азота [c.31]

Правая часть включает квадратичную форму того же типа, что н производство энтропии (3.8). Поэтому можно считать, что условие устойчивости (7.71) выполняется тождественно, и проявляются все Особенности, которые уже выявились в примерах с теплопроводностью (7.8), (7.14) и химическими реакциями (7.41). Более того, в этом случае устойчивость, как правило, асимптотическая. Действительно, для линейных законов при заданных граничных [c.93]

Первый (304) и второй (305) эмпирические законы Фарадея составляют основу современной электрохимии. Согласно закону отношения потоков, они характеризуют эффект увлечения массы электрическим зарядом. Применить к ним закон тождественности не представляется возможным, так как ионы одинаковой валентности обычно сильно разнятся по массе. Согласно общей теории, равенства (304) и (305) справедливы только в том случае, когда напоры всех интенсиалов, кроме электриала бф, равны нулю. В противном случае масса может переноситься также под действием разностей и других интенсиалов. [c.309]

Этот закон (закон Авогадро) вводил в науку представление о молекулах как о мельчайших 1астицах вещества. При этом представление об атомах как о мельчайших частицах элемента сохранялось. Авогадро особенно подчеркивал, что молекулы простых веществ отнюдь ие долл<ны быть тождественны с атомами напротив, они обычно состоят яз ь сскольких атомов данного элемента. [c.26]

Выбор базиса неоднозначен, но размерность его (число частиц т) не зависит от того, какие конкретные частицы выбраны в базис. От одного базиса можно перейти к другому, применяя к реакциям (5) линейные преобразования. Каждую -ю строку матрицы llvi можно считать состоящей из компонент вектора, сопоставленного частице А в некотором базисе, поскольку эти компоненты при заменах базиса преобразуются по законам линейной алгебры. Для таких преобразований в исходную матрицу стехиометрических коэффициентов следует включить и тождественные реакции получения частиц базиса из них самих, упомянутые в условии независимости. В новом базисе они преобразуются по общим правилам и могут перейти в нетождественные. [c.22]

В смеси, воспламенившейся в результате сжатия ударной волной, развивается химическая реакция горения, осуществляющаяся при постоянной скорости распростравения. Последнее обстоятельство приводит к вытекающему из уравнения (47.3) линейному закону изменения состояния газа. Это изменение состояния на рис. 67 отвечает переходу газа по прямой иа состояния, изображаемого точкой I) и по составу тождественного состоянию исходной смеси (Л), в состояние продуктов реакции, изображаемое точкой [c.243]

Как указывалось ранее, основным требованием моделируемости является тождественность математического описания модели и объекта в некоторой системе обобщенных переменных. Однако на практике нн одна модель не может обеспечить абсолютно полной тождественности математического описанпя. Следовательно, речь может идти лишь о большей или меньшей степени соответствия модели и объекта. Если при моделировании достигнуто удовлетворительное соответствие, то говорят, что модель адекватна объекту. Для того чтобы судить, насколько хорош материал, полученный на модели, необходимо установить степень адекватности модели и объекта. Иными словами, нельзя заранее, априори, утверждать, что данные, полученные на физической модели, более достоверны, чем на математической (и наоборот). Безусловно, первоначальным источником научного знания является опыт. Поэтому если математическая модель построена на основе строгих предпосылок (например, базируется на фундаментальных законах природы илп на ранее апробированных результатах физического эксперимента) и при ее выводе не сделано никаких упрощающих допущений, влияние которых на конечный результат было бы неясно, то в этом случае математическая модель, очевидно, является вполне строгой. [c.262]

Кинетическая теория рассматривает газ как совокупность большого числа хаотически движущихся частиц, поведение которых описывается законами классической статистической физики тождественные частищл рассматриваются как различимые все процессы в системе частиц протекают непрерывно в пространстве и времени любая частица может иметь произвольные значения координат, энергии и импульса при взаимодействии частиц выполняются законы сохранения энергии, импульса, момента импульса. [c.72]

Квантовая механика уравнение Шредингера. Исследования де Бройля положили начало созданию механики, описывающей движение микрочастиц. В 1925—1926 гг. Гейзенберг (Германия) и Шредингер (Австрия) предложили независимо друг от друга два варианта новой механики вспоследствии было показано, что оба варианта приводят к тождественным результатам. Метод Шредингера оказался более удобным для выполнения расчетов современная теория строения атомов и молекул- основывается на этом методе. Механика микро-обьектов получила название квантовой механики-, механику, основанную на законах Ньютона, применимую к движению обычных тел, стали называть классической механикой. [c.26]

Закон Авогадро.,Ключ к объяснению законов Гей-Люссака был найден итальянским ученым Авогадро, который в 1811 г. указал, что все противоречия устраняются, если ввести представление о молекуле как наименьшей частице вещества, способной к самостоятельному существованию, сохраняя в то же время и представления об атоме как.о наименьшем количестве элемента в молекулах различных соединенийГТ1ри этом Авогадро особенно подчеркивал, что молекулы простых веществ отнюдь не должны быть тождественны с элементарными атомами. Напротив, они обычно состоят из невмольких одинаковых атомов. Закон Авогадро заключается в следующем. [c.21]

Остается ли знак неизменным или изменяется при перестановке неразличимых частиц, зависит от их природы. Частицы, имеющие целый спин,— бозоны (фотоны, H, Не и т. п.) характеризуются неизменностью знака функции при перестановке частиц. Если одна такая частица (1) находится в состоянии г )о, а другая (2)—в состоянии 1 ), то двухчастичная волновая функция будет иметь вид яра (1)г1)ь(2)+г1)а(2)г1зь(1). Если = т. е. частицы находятся в одинаковых состояниях, то эта функция в нуль не обращается. На бозоны запрет не действует и заданное состояние можно заполнять многократно (можно, например, получить пучок фотонов любой интенсивности). Частицы, имеющие полуцелый спин,— фермионы (электроны, протоны, нейтроны, ядра типа Не и т. п.) согласно принципу Паули должны характеризоваться функцией, которая изменяет знак при перестановке тождественных частиц (антисимметричной). Функция 5й(l) J5 (2) — фа(2)ф (1) подходит для этого, так как если оба электрона находятся в одинаковых состояниях, т. е. г )и = 1 ь, то функция обращается в нуль. Иными словами, такой пары электронов в атоме быть не может. Принцип, запрещающий двум электронам иметь одинаковые наборы квантовых чисел — частное выражение общего принципа Паули —играет в химии фундаментальную роль. Он тесно связан с периодическим законом Д. И. Менделеева и служит основой при обсуждении теорий химической связи (см. ниже). [c.74]

Природные соединения и получение германия, олова и свинца. История открытия германия является поучительным примером научного предвидения, основанного на знании фундаментальных законов природы. Через два года после опубликования периодической системы, в 1871 г., Д. И. Менделеев предсказал существование нескольких неизвестных в то время элементов, в том числе экасилиция, и описал основные свойства этих элементов и некоторых их соединений. Спустя 15 лет (в 1886 г.) немецкий химик Винклер в природном минерале аргиродите обнаружил элемент, по свойствам тождественный предсказанному под № 32 экасилицию. Это открытие подтвердило огромное значение периодического закона, и позднее Д. И. Менделеев назвал германий, скандий и галлий элементами — укрепителями периодической системы . [c.216]

Практически всегда можно сблизить АА и ВВ так, что расстояние между ними, т. е. толщина поверхностного слоя б, будет много меньше радиуса кривизны R, а следовательно АА и ВВ окажутся тождественными по форме и величине при б = onst. Тогда размеры поверхностного слоя будут характеризоваться его площадью S. Для определения параметров поверхностного слоя надо знать и б. Однако положение поверхностей АА и ВВ трудно определить точно, поскольку поверхностный слой переходит в объемную фазу непрерывно и его свойства идентичны свойствам фазы, строго говоря, лишь при бесконечно большом удалении от поверхности раздела. Поэтому б можно рассматривать как такое расстояние, на котором отклонение локальных свойств от их эффективных значений в объемной фазе становится несущественным. Определение б осложняется еще и тем, что отдельные свойства могут изменяться вдоль нормали по различным законам. Учитывая асимптотический характер приближения, целесообразно определять б как расстояние вдоль нормали между двумя точками, в каждой из которых исследуемый параметр отклоняется на заданную величину (например, на 1%) от его значения в соответствующей объемной фазе. Величина б, найденная таким образом, будет объективной, несмотря на известную относительность (например, для вязкости она может быть иной, чем для плотности). Экспериментальные методы определения б находятся еще в стадии разработки, теоретические же расчеты выполнены лишь в самое последнее время для нескольких простейших систем. [c.52]

Практически всегда можно сблизить АА и ВВ так, что расстояние между ними, т. е. толщина поверхностного слоя б, будет много меньше радиуса кривизны R , и, следовательно, АА и ВВ окажутся тождественными по форме и значению при б = onst. Б этом случае размеры поверхностного слоя характеризуются его площадью S. Для определения параметров поверхностного слоя надо знать и 6. Однако положение поверхностей ДА и ВВ трудно определить точно, поскольку поверхностный слой переходит в объемную фазу непрерывно и его свойства идентичны свойствам фазы, строго говоря, лишь при бесконечно большом удалении от поверхности раздела. Поэтому б можно рассматривать как такое расстояние, на котором отклонение локальных свойств от их эффективных значений в объемной фазе становится несущественным. Определение б осложняется еще и тем, что отдельные свойства могут изменяться вдоль нормали по различным законам. [c.46]

Так, с самого начала применения правила Ландольта стало ясно, что оно справедливо лишь в тех случаях, когда атомы различных элеме (тов обладают приблизительно одинаковым сродством друг к другу в частном случае это сродство может равняться нулю и тогда правило Ландольта становится тождественным закону смешения Био и Aparo. [c.17]

Лишь около 1910 г. выяснилась тождественность химических свойств тория, иония 1о и радиотория (К(1ТЬ), с одной стороны, радия и мезотория (МзТЬ))—с другой, и т. д. Тогда же было установлено, что конечные продукты распада всех трех рядов по химическим свойствам практически тождественны и друг с другом, и с обычным свинцом. После разработки в 1911—1913 г. закона смещения он был экспериментально проверен и подтвержден путем опреде.яения атомного веса свинца различного происхождения. Оказалось, что РЬ из наиболее чистых (не содержавших ТЬ) образцов урановой смоляной руды имеет атомную массу 206,05, а из наиболее чистого торита (почти свободного от примеси и) — атомную массу 207,9 как и следовало ожидать по закону смещения [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология