Связь химическая закрытого типа

Рассмотрение закономерностей кинетики химических реакций в открытых и закрытых системах показывает, что форму связи Р (а) для данной реакции обусловливает в основном тип реакционного аппарата, который в ряде случаев оказывает решающее влияние на относительный расход сырья и, следовательно, на себестоимость конечного продукта. Производительность реакционной аппаратуры, как уже сказано, играет второстепенную роль при определении основного показателя экономической эффективности химического производства. Это не следует рассматривать как отказ от интенсификации работы реакционной аппаратуры, однако основная задача технологии состоит в обоснованном выборе типа реактора, способного обеспечить наиболее выгодную для каждого случая форму связи р,, г(а). [c.51]

Предыдущие главы этой книги были посвящены главным образом ознакомлению с такими законами химии, как правила образования химической связи, законы термодинамики, принцип действия электрохимических элементов и т. п. В ходе объяснения этих законов мы описывали химические и физические свойства многих веществ. Таким путем вы познакомились со многими химическими фактами. Однако пока что вам должно быть еще не просто предсказывать химические и физические свойства веществ, основываясь на химических законах и тех отрывочных данных, которые вы узнали. Допустим, например, что в ващих руках оказался закрытый сосуд с надписью фтор . Что вы можете сказать о свойствах вещества, находящегося внутри этого сосуда Газообразное это вещество или мелкокристаллический порошок Обладает оно высокой реакционной способностью или же его можно спокойно открывать на воздухе С веществами какого типа оно скорее всего должно реагировать Вы можете ответить на многие вопросы, основываясь на законах, уже обсуждавшихся в этой книге. Например, можно вспомнить, что, согласно изложенному в гл. 7, ч. 1, фтор существует в виде молекул р2 более того, вы можете заключить, что р2 является газообразным веществом, поскольку его молекулы неполярны и между ними действуют слабые силы притяжения. Если вспомнить, что фтор наиболее электроотрицательный элемент, то следует заключить, что он представляет собой очень сильный окислитель, а следовательно, обладает очень высокой реакционной способностью. Короче говоря, вы уже можете предсказать многие свойства химических веществ. [c.281]

В отличие от концентрационной химическая поляризация связана с изменением состава поверхности электродов. Наглядным примером этого типа поляризации является анодная пассивность. Если при прохождении анодного тока на поверхности начинают образовываться химические соединения (окислы, сульфатная пленка на свинце и пр.), то при полном закрытии поверхности для перехода иона металла в раствор возникает большое сопротивление, сопровождающееся скачкообразным смещением потенциала в положительную сторону и даже уменьшением плотности анодного тока. Последующее увеличение плотности анодного тока связано с протеканием другой реакции на поверхности, покрытой сплошной пленкой химического соединения. [c.48]

В первой главе при анализе закрытых химических систем дается наиболее общая (из разумных) форма записи кинетического закона отдельной стадии. Исходя из энтропии идеального газа, в явном виде выписаны термодинамические функции Ляпунова для различных классических условий осуществления процесса. Наличие последних гарантирует термодинамическую корректность уравнений химической кинетики — при заданных балансах положительное равновесие единственно и устойчиво внутри многогранника реакции и имеет тип узел . Аппарат термодинамических функций Ляпунова позволяет получить ряд конкретных результатов исследовать линейную окрестность равновесия, построить термодинамические ограничения на динамику системы, дать термодинамический критерий значимости отдельных стадий химического превращения, выявить особенности перехода от закрытых к открытым системам. В частности, при анализе задачи линеаризации установлена связь между временами релаксации и равновесными потоками — величинами, измеряемыми в экспериментах разного типа. [c.15]

Приведенные связные диаграммы построены для закрытых систем, идеально перемешанных на атомарно-молекулярном уровне. Для закрытых и открытых систем с неоднородной структурой потоков локальные значения концентраций компонентов определяются не только скоростью химического превращения, но и характером гидродинамической обстановки в системе. При рассмотрении таких систем С-элементы в псевдоэнергетических диаграммах типа (2.68) должны отсутствовать, оставляя свободной связь для стыковки с псевдоэнергетической диаграммой гидродинамической структуры потоков в аппарате [c.142]

Хранение масла в закрытой посуде задерживает начало про-горкания не только потому, что при таком хранении масло предохраняется от соприкосновения с микроорганизмами, но и потому, что сводится к минимуму химическое действие кислорода воздуха. Окисление — это второй тип химических реакций, вызывающих прогоркание. Под влиянием атмосферного кислорода двойные связи в молекулах смешанных глицеридов окисляются. Это приводит к отщеплению карбоновых кислот или альдегидов с короткой углеродной цепью. И те и другие имеют крайне неприятный запах. (Наименование С -, Q- и С,-кислот, т. е. капроновой, каприловой и каприновой, происходит от латинского слова aper, что означает— козел .) Когда человек несет большую физическую нагрузку и при этом моется редко, его тело покрывается пленкой, содержащей, помимо других веществ, глицериды. Если их не смывать, то они начинают прогоркать это и является причиной спертого воздуха в закрытом помещении . [c.296]

Этот процесс протекает также и в неграфитирующемся углероде с той разницей, что полимерный каркас образован связующими цепочками полиинового или кумуленового типа. Деструкция части боковых связующих радикалов сопровождается возникновением закрытой микропористости, что отражается на ходе изменений пикнометрической плотности угЛерода. В целом образец углерода, подвергнутый термической обработке в указанной области температур, претерпевает структурно химические качественные и количественные преобразования межатомных связей. Такого рода преобразования естественно вызывают изменения энтальпии, теплоты сублимации и, следовательно, теплоты сгорания углерода. Как следует предполагать, процесс деструкции связей в жестком углеродном материале повышает энтальпийный уровень углерода с соответствующим увеличением теплоты сго рания по отношению к графиту (ДЯграф = 0). На рис. 4 приводится график зависимости от температуры обработки энтальпии для графитирующегося и неграфитирующегося кокса из смол пиролиза углеводородных газов, а также отдельные значения энтальпии других изученных образцов углерода. Наблюдаемое повышение энтальпий изученных образцов углерода в области температур обработки 1500—1900° С (рис. 4), таким образом, находит достаточное объяснение с точки зрения указанных структурнохимических преобразований переходных форм углерода. [c.32]

То же самое может быть выражено и в терминах суждения о единственности (воспроизводимости) состояний равновесия в данной гомогенной системе. Напомним, что у нас, по определению, речь всегда идет о состояниях равновесия лишь относительно конкретного набора превращений, т. е. часть других, в принципе возможных стехиометрических взаимосвязей может быть заторможена. Вопрос о возможньгх сменах уровня или характера заторможенностей снимается ограничением, заложенным в словах данная система, так как невоспроизводимая смена заторможенностей формально означает неконтролируемую подмену одной системы (совокупности состояний) другой. Положение о единственности состояний равновесия для каждой точки данной открытой гомогенной системы (для каждой закрытой гомогенной системы) можно выразить в форме утверждения о единственности минимума изобарно-изотермического потенциала при постоянных Т, Р ъ пространстве внутренних переменных с вытекающими из условия закрытости (и, может быть, заторможенности) ограничениями. В общем случае речь должна идти о единственности условного экстремума характеристической функции. Внутренними переменными могут быть концентрации химических форм в растворе и (или) параметры, поставленные в определенное соответствие реализующимся в рассматриваемом множестве растворов независимым стехиометрическим и (или) структурным связям. Эквивалентным изложенному выше является утверждение о строгой выпуклости изобарно-изотермического потенциала закрытой гомогенной системы для каждой выпуклой области пространства переменных типа координата независимой реакции . Опираясь на метод неопределенных множителей Лагранжа, можно сконструировать и функции, отнесенные к пространству с размерностью выше общего числа химических форм в растворе. Тогда следует говорить о седловых точках таких фуикций. Итак, к математическим конструкциям, предназначенным для формального решения задачи по отысканию единственного состояния равновесия (при определенных ограничениях) среди множества, охватывающего и неравновесные состояния, требование существования лишь одной особой точки (лишь одного особого решения и т. п.) следует предъявить как фундаментальное. Эти выражения принципа приводят к дополнительным ограничениям на возможный вид функций (10), (11), (19), (20) и (16). [c.25]

Нас интересует одно специфическое применение м етода ССП для открытых оболочек — его применение в рамках приближения Хюккеля для сопряженных радикалов, которые содержат неспаренные л-электроны. В этом случае а-связи, как обычно, считаются локализованными уравнения Рутана используются только для вычисления л-МО, так что АО базисного набора представляют собой набор р-АО сопряженных атомов. Как и для систем такого типа с закрытой оболочкой, если необходимо. получать результаты с точностью, достаточной для химических целей, приходится использовать какую-то нолуэмпирическую процедуру. Полезно попробовать применить приближение Попла, оказавшееся таким удачным для сопряженных углеводородов с закрытой оболочкой. Уравнения Попла для систем с открытой оболочкой можно вывести из уравнений Рутана совершенно так же, как это было сделано для систем с закрытой оболочкой. Для МО со спином а они имеют следующий вид , [c.320]

На рис. 21.9 показаны поперечное сечение и вид сверху электрода камерного типа. В отличие от устройства на рис. 21.2, где плоский тонкий слой изолятора покрывает тонкие металлические связующие дорожки и ансамбль тонкопленочных электродов, здесь изоляционный слой сверху изогнут и образует камеру, закрывающую электрод. Контакт между электродом и анализируемым раствором осуществляется через отверстие в камере, размер которого и определяет фактический размер регистрирующего участка системы. На рис. 21.10 приведена СЭМ-фотография электрода камерного типа, сформированного в слое изолятора SI3N4 толщиной 3 мкм путем химического напыления в плазме [17, 25]. Диаметр отверстия равен 15 мкм. Высота, ширина и длина камеры составляют соответственно примерно 3, 45 и 80 мкм. Найденная частотная зависимость импеданса показывает, что сопротивление электролитного мостика в этой камере ниже метаомното диапазона. Кроме того, Ag/Ag l-электроды, закрытые такими камерами, становятся нечувствительными к быстрым флуктуациям концентрации [c.312]

Исследование реакционной способности Со-С-связи в кобамидных коферментах свидетельствует о достаточно большой ее лабильности при воздействии как физических факторов, например света, так и химических реагентов. Важным свойством металлоорганической связи в коферменте является способность претерпевать -как гомолитичес-кий, так и гетеролитический распад. На примере метилко-баламина рассмотрим некоторые возможные варианты типов связи Со-СНз [14]. Ее можно представить как анион, связанный с трехвалентным ионом кобальта Со СНз-, или как катион, связанный с одновалентным ионом Со СНз" , или, возможно, как систему, ио леясным пока причинам закрытую для гемолитического распада Со -СН з. Если это действительно так, то даже небольшие изменения в длинах связей могут привести к большим изменениям реакционной способности Со-С-связи. Весьма возможно, что в фермент-субстратном комплексе как раз и происходит изменение свойств металлоорганической связи. [c.332]