Ненасыщенные полиэфиры химическая стойкость

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Присущее армированным ненасыщенным полиэфирам сочетание высокой механической прочности, химической стойкости, хороших диэлектрических и ценных технологических свойств сразу же поставило их в особое положение среди других синтетических полимерных материалов. [c.145]

Химическая стойкость сополимеров ненасыщенных полиэфиров определяется их составом и строением и изменяется в широких пределах. Наиболее слабым звеном в ненасыщенных полиэфирах является сложноэфирная группа, по которой происходит де- [c.188]

Природа и концентрация концевых групп также оказывают влияние на водостойкость сополимеров чем больше содержание концевых групп в полиэфире, тем быстрее достигается максимальная степень набухания материала. Сополимеры полиэфиров, содержащих главным образом концевые СООН-группы, склонны к большему набуханию в кипящей воде, чем аналогичные им по составу и молекулярной массе продукты, содержащие ОН-группы 80]. Наличие свободных ОН-групп в ненасыщенных полиэфирах 149] способствует повышению гидрофильности и степени набухания продуктов в воде, а также обусловливает недостаточную стойкость к действию некоторых химических агентов (например, ЫаОН). Этерификация концевых групп стеариновой кислотой дает возможность получить полиэфиры, стойкие к действию горячей воды, пара и слабых щелочей [149]. [c.190]

Разнообразие полиэфирных композиций обусловлено различной длиной и степенью разветвленности цепей полиэфира, а также содержанием реакционноспособных ненасыщенных групп и расстоянием между эфирными связями в них, варьируемые выбором соответствующих исходных продуктов. Искусство использования полиэфирных композиций состоит в поисках оптимального сочетания текучести композиции до отверждения, механических свойств и химической стойкости композиции после отверждения, взаимодействия ее с волокнистым наполнителем и стоимости. [c.378]

Состав и соотношение компонентов, входящих в основную цепь ненасыщенного олигоэфира, степень поликонденсации, полидисперсность, характер концевых групп, распределение структурных звеньев также оказывают значительное влияние на свойства покрытий. Использование наряду с ненасыщенными насыщенных кислот позволяет регулировать степень сшивки и получать эластичные продукты. Высокое содержание ароматических и других циклических компонентов в составе кислот и гликолей обусловливает повышение жесткости покрытий. С увеличением молекулярной массы полиэфира возрастают тепло- и химическая стойкость [3], твердость, прочность при изгибе и сжатии [5]. Это объясняется увеличением глубины превращения реагентов с повышением молекулярной массы полиэфира. [c.116]

Применение ненасыщенных полиэфиров в качестве лакокрасочных материалов позволяет наносить за один прием сравнительно толстые — 200—400 лк —пленки. Помимо твердости и стойкости к механическим воздействиям (ударам, царапинам) покрытия обладают рядом других-ценных качеств. Они термостойки, устойчивы к изменению атмосферных условий, к действию воды, спирта, бензина, масла, разбавленных кислот, щелочей и ряда других химических агентов. [c.754]

Химическая стойкость стеклопластиков в основном определяется химической стойкостью связующего — ненасыщенного полиэфира. Стеклопластик на основе смолы ПН-1 удовлетворительно стоек при 20" С к 30%-ной НгЗО. и быстро теряет свою прочность при повышении температуры [152]. Длительное пребывание в воде при 18—20° С приводит к снижению прочности стеклопластиков. Например, предел прочности при статическом изгибе после шестимесячного пребывания в воде снижается на 25—60% [153]. Такое действие воды объясняется недостаточно прочной связью смолы с наполнителем, наличием пустот и микроскопических трещин, способствующих проникновению воды. Про ч-ность стеклопластиков, изготовленных на гидрофобизированных тканях, при воздействии воды снижается значительно меньше [154]. [c.764]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Для получения полиэфирмалеинатного связующего чаще всего применяют ненасыщенные кислоты малеиновую (или ее ангидрид) и фумаровую. Меняя компоненты, можем получить полиэфир с необходимыми физическими и химическими свойствами. Связующие, полученные на основе малеиновой кислоты, обладают высокой стойкостью к действию растворителей, а также большой тепло- и светостойкостью. Фталевая кислота повышает теплостойкость увеличение эластичности достигается ис- [c.69]

Полиэфирные ненасыщенные смолы — растворы полиэфиров н мономере, стабилизированные различными соединениями. Выпускаются марок ПН-1, ПН-3, ПН-15, ПН-16—(ОСТ 6-05-431-78) ПН-10 —ТУ 6-05-1773-76 ПНТ-2у —ТУ 6-05-101-38-74 (табл. 10). Такие смолы применяются, в основном, как связующее для стеклопластиков. ПН-3 имеет повышенную теплостойкость (по Вика —от -1-150 до -fl70° ), ПН-10, ПН-15 — повышенную химическую стойкость. [c.18]

Наряду с малеиновым ангидридом в качестве модифицирующих добавок используют адипиновую, себациновую, изофтале-вую, ортофталевую кислоты Варьируя состав и соотношение таких кислотных добавок, можно получать полиэфирмалеинаты с различной степенью ненасыщенности, а также влиять на эластичность и химическую стойкость покрытий Используемые в лакокрасочной промышленности полиэфиры обычно имеют молекулярную массу 800—1000 [c.70]

Исходя из этого механизма следует, что> щелочной гидролиз, облегчается теми группами, которые могут принять часть избыточно отрицательного заряда, т. е. группами-акцепторами электронов [145]. Фийолка с соавторами [145] рассмотрели зависимость скорости гидролиза от полярного эффекта, создаваемого соседними с эфирной связью карбонильными группами. Увеличение стойкости к гидролизу полиэфиров, которое наблюдается при возрастании длины цепи кислотных и спиртовых реагентов, они связывают с ослаблением полярного эффекта, создаваемого соседними карбонильными группами. Введение в состав ненасыщенных полиэфиров звеньев, которые экранируют сложноэфирную группу, также способствует уменьщению скорости гидролиза и тем самым повышению химической стойкости отвержденных смол [145]. Кроме того, положительное влияние оказывает уменьшение содержания сложноэфирных групп в полиэфире. Существенную роль играют также структурные факторы, которые способствуют снижению скорости диффузии агрессивных жидкостей в полимер. Большинство сополимеров полиэфиров при комнатной температуре обладает удовлетворительной стойкостью к действию воды, масел, нефтепродуктов, ряду разбавленных кислот и других соединений [146]. Водопоглощение Q сополимеров полиэфиров является диффузионным процессом и описывается уравнением, выведенным на основании второго закона Фика [147] [c.189]

Влияние строения ненасыщенной и модифицирующих кислот. Химическая стойкость отвержденных полиэфиров зависит от изомерного состава ненасыщенных кислот, использованных при получении полиэфиров. Так, водопоглощение сополимеров фумаратов выше, чем у продуктов на основе малеинатов. Это явление объясняется больщим числом дефектов в образцах фумаратов в результате большего их разогрева при отверждении, а также их повышенной усадкой [15, 30]. В то же время потери массы в воде и 10%-ном едком натре больше для сополимеров полиэфиров малеиновой кислоты по сравнению с сополимерами фумаратов и итаконатов [34, с. 164]. [c.192]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Использование в качестве связующего ненасыщенных полиэфиров в значительной степени обусловлено их большими технологическими достоинствами. Легкость отверждения этих полимеров с минимальным выделением летучих продуктов дает возможность формовать листы при низких давлениях и небольших температурах. Полиэфиры характеризуются высокой теплостойкостью, водостойкостью, стойкостью к действию химических веществ и атмосферным воздействиям. Они обладают также хорошей смачивающей способностью и адгезией к стеклянному волокну, дают минимальную усадку при отверждении, что не вызывает образования микротрещин в изделиях. Применяемые полиэфиры состоят из двух компонентов — ненасыщенного полиэфира (молекулярный вес 400—10 000) и низкомолекулярного растворителя — ненасыщенного мономерного соединения, сополимеризующегося с ненасыщенным полиэфиром. Образующийся в результате сополимеризации твердый нерастворимый полимер имеет трехмерную структуру. [c.178]

Описано также получение пространственных сополимеров, ненасыщенных полиэфиров неопентилгликоля со стиролом (21%) и метилметакрилатом (17%), обладающих высокой химической и термической стойкостью [84]. Полиэфиры, имеющие в основе неопентилгликоль, могут быть использованы как компоненты твердых или пенообразных полиуретанов [85, 86], термостойких волокон [87], ингибиторов роста гриба и бактерий [88] и для синтеза водоразбавляемых смол. Последние находят все более широкое применение в лакокрасочной промышленности, так как при их использовании исключается пожароопасность и снижается токсичность при окрасочных работах. Неопентилгликоль обеспечивает одновременно высокие показатели разбавляемости смол и водостойкости пленок [89, 90]. [c.166]

При синтезе ненасыщенных олигоэфиров в качестве спиртового компонента используют также эпоксидные олигомеры со средней молекулярной массой. Вначале при воздействии соляной кислоты эпоксидные группы переводят в хлортидридные во избежание сщивания олигомера малеиновым ангидридом, а затем добавляют малеиновый ангидрид и проводят реакцию при такой температуре, когда раскрытие ангидридного цикла происходит без этерификации гидроксильных групп карбоксильными группами. Совместимость эпоксидных олигомеров со стиролом недостаточна, поэтому часть стирола заменяют метилметакрилатом. При соотношении олигомера, стирола и метилметакрилата, равном 50 45 5, получают покрытия, превосходящие по термостойкости и химической стойкости покрытия на основе обычных полиэфиров и эпоксидов. [c.96]

Если известны технические требования на данное покрытие, можно определить, какой тип связующего больше подходит для данного случая. Например, если технические требования предусматривают высокую стойкость покрытия к щелочам, то связующие типа высыхающих масел, алкидов или других полиэфиров непригодны из-за присутствия в них сложноэфирных групп, склонных к омылению под действием щелочей. Если требуется стойкость к окислению при высоких температурах, не следует применять смолы, содержащие значительное количество ненасыщенных высокомолекулярных углеводородов. В ряде случаев выбор связующего определяется не только его химической стойкост1>ю, но и адгезионными свойствами так,, например, при решении вопроса о коррозионной защите подводной части судов целесообразность использования стабильных углеводородных смол сомнительна вследствие их плохой адгезии. В этом случае предпочтительнее применять масляно-смоляные лаки с меньшей химической устойчивостью, но с лучшей адгезией, чем у углеводородных или виниловых смол. Несмотря на то, что пленка высокомолекулярных синтетических смол разрушается медленнее, чем пленка масляных лаков, плохая адгезия смоляных покрытий приводит к процессу коррозии под пленкой и тем самым ликвидирует преимущества, создаваемые высокой химической стойкостью пленки. [c.154]

Химическая стойкость стеклопластиков в основном определяется химической стойкостью связующего — ненасыщенного полиэфира. Стеклопластик на основе смолы ПН-1 удовлетворительно стоек при 20° С к 30%-пой Н2304 и быстро теряет свою прочность при повышении температуры [c.739]