Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сополимеры пространственные

    При стоянии реакционная масса затвердевает с образованием привитого сополимера пространственного строения. [c.222]

    ПОЛУЧЕНИЕ СОПОЛИМЕРОВ ПРОСТРАНСТВЕННОГО СТРОЕНИЯ ( СШИТЫХ ПОЛИМЕРОВ) [c.167]

    Непредельность и наличие функциональных карбоксильных групп в сополимерах дает возможность образовывать многочисленные типы связей в пространственной структуре вулканизата [c.399]


    ПРОСТРАНСТВЕННО-СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ В РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.296]

    Раздвижение макроцепей сополимера под воздействием диффузии растворителя приводит к пространственному перемещению фазовой границы системы сополимер — растворитель (сополимер набухает) в направлении, противоположном диффундирующему потоку растворителя. Причиной движения фазовой границы является возникновение локальных напряжений которые релак- [c.297]

    Модификацией имеющихся полимеров можно быстрее и экономичнее получить новые полимерные материалы. В промышленности используют следующие методы модификации 1) изменение химического строения макромолекул полимера (химическая модификация) 2) изменение физической структуры полимера без изменения его молекулярной массы и химического строения (структурная модификация) 3) применение смесей полимера с другими соединениями. Наиболее часто используется химическая модификация, которая осушествляется введением новых функциональных групп в молекулу полимера, введением новых звеньев в макромолекулу (синтез сополимеров) и получением привитых и блочных сополимеров, а также разветвленных и пространственных полимеров. [c.200]

    Теперь нам следует, отвлекшись от общехимической классификации полимеров и не интересуясь, являются они гоМо- или сополимерами,- очень кратко определить геометрические типы макромолекул, основываясь на которых, полимеры делят на линейные, разветвленные, плоские сетчатые и пространственные сетчатые. Так как в дальнейшем нас будут интересовать, как уже неоднократно [c.21]

    Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространственные конфигурации полимерных цепей, сшитых поперечными связями. Сшивание ( вулканизация ) линейных полимеров идет за счет взаимодействия отдельных химически активных групп с каким-нибудь [c.234]

    Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности синтетической химии высокомолекулярных соединений. На основе олигомеров получают блок-сополимеры, в которых удается сочетать гибкие и жесткие, гидрофильные и гидрофобные, карбоцепные и гетероцепные полимеры. Очень важным направлением синтетической химии высокомолекулярных соединений является синтез пространственных полимеров на основе олигомеров. [c.58]


    Блок-сополимеры могут иметь также и пространственное строение  [c.101]

    Сополимеризация имеет очень большое значение как метод получения полимеров пространственного строения. Так, при полимеризации стирола в присутствии небольшого количества дивинилбензола образуется пространственный сополимер  [c.110]

    Другим очень перспективным методом синтеза пространственных блок-сополимеров является полимеризация олигоэфиров, содержащих двойные связи только в концевых звеньях  [c.204]

    Пространственные блок-сополимеры могут быть получены также на основе олигоэфиров, содержащих непредельные концевые звенья, например  [c.354]

    По строению цепи атомов, составляющих макромолекулы полимеров, их разделяют на линейные, в том случае, если основная цепь не имеет больших ответвлений, разветвленные — к основной цепи присоединены значительные по своей длине боковые цепи (сополимеры, привитые полимеры и т. д.) сетчатые или состоящие из замкнутых циклов, как двумерных, так и трехмерных, — пространственные. [c.470]

    Полимеры бывают линейного, разветвленного и пространственного (сетчатого) строения и формируются из одинаковых мономеров (гомополимеры) или из мономеров различного строения (сополимеры — смешанные полимеры). Линейные сополимеры, построенные из крупных химически однородных блоков, называются блоксополимерами, а разветвленные сополимеры с различными мономерами в главной и боковых цепях — привитыми сополимерами. [c.100]

    Под влиянием механических напряжений в зазоре может происходить механо-химический крекинг полимера, особенно активно протекающий при умеренных и низких температурах. Этот процесс носит радикальный характер, что подтверждается соответствием степени деструкции полимера по молекулярному весу и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать или взаимодействовать с другими макромолекулами (с образованием блок- и привитых сополимеров, пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. [c.337]

    Сополимеры представляют интересный пример влияния на кристалличность химических и геометрических факторов. Если мономеры, входящие в состав сополимера, содержат заместители одинакового размера, то наблюдается то же, что и в случае гомополимеров, где кристалличность определяется геометрической упорядоченностью. Если же мономерные группы сополимера пространственно различны, то сополимер может быть некристалличным, так как молекулы не будут располагаться правильным образом. Кристаллизация сополимеров аналогична образованию неорганических смешанных кристаллов, в которых ионы одинакового размера и заряда могут замещать друг друга в соответствующих структурных положениях. Примерами полимерных смешанных кристаллов являются сополимер этилена и окиси углерода (в котором СНг и СО близки по размеру), а также сополимеры этилена и тетрафторэтилена, в которых Р может заменять Н без нарушения упорядоченной упаковки кристалла [10]. [c.84]

    Схема производства ионообменных смол фирмы Rohm and Haas o. приведена на рис. 18 [153]. Первой ступенью синтеза сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов является проведение суспензионной сополимеризации стирола с дивинилбензолом с образованием сополимера пространственного строения, содержащего 4—20% дивинилбензола. Полимеризацию проводят в присутствии органических перекисей в облицованном стеклом реакторе при температуре 80—90 °С в течение 2 ч с последующим кипячением смеси (30 мин) [154, 155]. Для предотвращения слипания частиц в реактор вводят также стабилизаторы суспензии (желатину, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу и т. д.). Размер образующихся частиц (зерен) зависит от условий реакции обычно они имеют диаметр 0,3—1 мм. После завершения реакции зерна отфильтровывают, промывают водой и высушивают. [c.212]

    Увеличение требований к чистоте воды, с одной стороны, и рост загрязненности водоемов, с другой, вызывает необ.ходимость повышения эффективности применяемых ионообменных смол. В 1965 г. в США был разработан новый тип ионообменных смол, обладающих высокой адсорбционной емкостью, легкостью регенерации и стойкостью к отравлению- органическими веществами (марка церолит F1 ) 156]. Эти смолы име- ют изопористую структуру, т. е. поперечные связи между молекулами расположены на равном расстоянии друг от друга. Образование сополимера пространственного ст1роения достигается не сополимеризацией стирола с дивинилбензолом, как в случае обычных стирол-дивинилбен-зольных смол, а сополимеризацией полистирола в виде зерен со сшивающими агентами. [c.214]

    Для выражения б через три составляющих был предложен и другой способ графической обработки [54]. В пространстве координат 6/1, бр, бг точки, соответствующие растворителям, вызывающим набухание данного полимера более чем на 25%, заключают в прямоугольный объем. Если задаваться различными степенями набухания, можно построить концентрические контуры. Объемы могут быть и бимодальными, например для сополимеров. Пространственное расположение точек легко представляется проекциями на три плоскости. Таким образом, в отличие от метода Хансена в методе Бирбауэра сравнивается каждый частный параметр полимера с каждым частным параметром растворителя. По данным Бирбауэра, который исследовал набухание каучуков в маслах и растворителях, этот метод дает правильные предсказания в 97% случаев. К сожалению, растворимость ПВХ этим методом не исследовалась. [c.33]


    Сополимеры бутадиена со стиролом (СКС). Совместная полимеризация бутадиена и стирола осуществляется эмульсионным способом в водной среде. Различные типы бутадиен-стирольных полимеров отличаются по содержанию стирола в сополимере (20—40%), а также по пластичности и теплостойкости, которые зависят от применяемых регуляторов полимеризации, уменьшающих молекулярный вес и препятствующих возникновению в сополимере пространственных структур. По данным рентгенографических исследований, сополимер имеет аморфную структуру. Различное сочетание совместно полимеризующихся веществ в цепях бутадиен-стирольных сополимеров приводит к получению продуктов сополимеризации с различными свойствами. [c.265]

    В общем случае взаимодействия разнородных звеньев энергетически невыгодны, они отталкиваются друг от друга, что приводит к увеличению эффективного объема звена и, соответственно, к улучшению термодинамического качества растворителя и увеличению размеров молекулярного клубка. Таким образом, данный растворитель обычно оказывается лучше для сополимера, чем для каждого из его компонентов. Нередко наблюдается растворимость сополимера в растворителях, являющихся осадителями для обоих его компонентов. С другой стороны, в селективных растворителях, особенно в тех случаях, когда растворитель является осадителем для одного из компонентов, наблюдается явление внутримолекулярной несовместимости, сегрегации — пространственного разделения звеньев разной природы (аналогично описанному выше явлению несовместимости полимеров). Зависимость размеров таких сегрегированных макромолекул от молекулярной массы искажается, не подчиняется описанным выше закономерностям и, в частности, значение показателя степени а = 0,5 в уравнении [т]] = КМ не является для сополимеров бесспорным признаком термодинамической идеальности системы, а значения а < 0,5 — признаком разветвленности молекулярных цепей. Наличие внутримолекуляр-Н0Й сегрегации, очевидно, наиболее характерно для цепей, содержащих длинные блоки хотя бы одного из компонентов. [c.37]

    Развиваются работы по получению привитых сополимеров с пространственной сеткой на основе жидких каучуков и олиго-эфиракрилатов [66, с. 16]. Реакции в таких композициях приводят одновременно к вулканизации, прививке и гомополимеризации При этом гомополимер, являясь, как правило, нежелательным побочным продуктом, в данном случае выполняет роль активного наполнителя. Из жидких олигодиенов и олигоэфиракрилатов без введения специальных наполнителей методом литья были получены резиновые изделия, дтличающиеся высокими прочностью, стойкостью к старению и другими ценными свойствами. [c.445]

    Регулирование пространственных и конформационных структур (/-, с1-, ЦИС-, транс-) и др. Регулирование разветвленностей и цикличности углеродного скелета. Чередование мономеров в молекуле при сополимери-зации и др. Матричный биосинтез [c.304]

    Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

    Таким образом, можно утверждать, что на стадии предварительного набухания гранулы полимера практически сохраняют свою прочность. Этому факту можно дать следующую физическую интерпретацию. При набухании происходит изменение конформаций макроцепей сополимера (относительное перемещение, а также вращение звеньев и участков макроцепи). Конфигурация малых кинетических единиц (пространственное расположение атомов в молекуле) при этом остается неизменной. При равновесном набухании пространственная сетка сополимера вытягивается до пре дела без деформации химических связей в ней. Возникающие локальные напряжения целиком компенсируются изменением конформации макроценей сополимера. Если путем выпаривания убрать растворитель из гранулы, то цепи вернутся в прежнее положение и гранула примет первоначальные размеры. [c.329]

    В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола)  [c.530]

    Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

    Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

    НОМ полнмерной молекулы. Число звеньев называется степенью полимеризации (п). П. с молекулярной массой М = 10 —10 называются высокополи-мерами, а П. с низкой молекулярной массой — олигомерами. П., цепи которых построены из одинаковых звеньев, называются гомополимерами, а из разнородных — сополимерами. П. бывают линейными, разветвленными и пространственными. Если основная цепь состоит из двух мономеров, а боковые ответвления — из других, то такие разветвленные П. называются привитыми сополимерами. Наряду с карбоцепными П., содержащими в основной цепи только атомы углерода, встречаются сополимеры, основные цепи которых, кроме углерода, содержат атомы кислорода, азота, серы и др. Неорганические П. не содержат атомов углерода. Природные П.— белки, целлюлоза, крахмал, натуральный каучук и др. П.—пластические массы, синтетические каучули, волокна, лаки, пленки, клеи и др. П. широко используют для создания различных конструкционных полимерных материалов, волокон, резин, пластмасс, стеклопластиков, покрытий и др. Пластмассы применяют как заменители цветных металлов в электропромышленности, в машиностроении, а также в строительстве, сельском хозяйстве, химической и пищевой промышленности, в быту. [c.198]

    Наибольшее распространение получили органические иониты — синтетические ионообменные смолы, представляющие собой разнообразные высокомолекулярные полимерные соединения, способные к ионизации поэтому их называют полиэлектролитами. Их синтезируют конденсацией и сополимеризацией мономеров, содержащих необходимые ионогенные группы или вводят эти функциональные группы в сополимеры. Полимерные цепи химически связываются между собой ( сш.иваютсяу>) в каркас, т. е. в пространственную трехмерную сетку, называемую матрицей, с помощью взаимодействующего с ними вещества (кросс-агента). Обычно это дивинильное соединение, например дивинилбензол, которое выполняет роль сшивки . [c.302]

    Отличительная особенность стереорегулярной цепи в том, что все фенильные группы расположены по одну сторону от полимерной цепи (на схеме удалены от наблюдателя). В нестереорегулярном полистироле фенильные группы стоят то на одной, то иа другой стороне от цепи, без какой-либо закономерности. Пространственное строение оказывает существенное влияние на свойства полимерного материала нерегулярный полистирол размягчается при 85 С, а стереорегулярный — лишь при 230 °С. Ценными свойствами обладают и сополимеры полистирола с другими мономерами. [c.267]

    Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

    Этот же метод синтеза используется для получения пространственных кремнййорганических блок-сополимеров, [c.204]

    Наибольшее техническое значение имеют химические реакции непредельных полимерных углеводородов, приводящие к образованию полимеров пространственного строения и используемые для вулканизации природного и синтетического каучуков (полиизопрена, полихлоро-прена, полибутадиена и их сополимеров). Это — реакции каучуков с полифункциональными соединениями, главным образом с серой, или межмолекулярные реакции, протекающие с образованием химических связей между макромолекулами. [c.252]

    Полимеры акриловой и метакриловой кислот растворимы в воде и имеют очень ограниченное техническое применение. Соли акриловой кислоты с щелочными металлами используются в качестве загустителей латексов и замасливателей синтетических волокон. Эти кислоты используются главным образом для сополимеризации с другими виниловыми и диеновыми мономерами, причем полученные сополимеры при взаимодействии с полифункциональными соединениями (многоатомными спиртами и поливалентными металлами) образуют полимеры пространственного строения. Например  [c.317]

    Эти олигоэфиры служат исходным сырьем для получения трехмер-> ных блок-сополимеров, причем поперечные связи образуются путем присоединения этиленовых углеводородов по месту двойной связи полиэфира. Например, при взаимодействии непредельного олигоэфира со стиролом в присутствии инициатора полимеризации образуется пространственно-структурированный блок-сополимер, строение которого можно представить следующей схемой  [c.353]

    К сожалению, в книгу не включены синтезы многих важных классов полимеров, таких, как фторсодержащие и координационные полимеры, а также не освещены такие важные методы синтеза, как фотоищщиированная и радиационная полимеризация, новейшие методы получения пространственных блок-сополимеров (типа поли-эфиракрилатов) и т. п. Большим недочетом является то. [c.5]


Смотреть страницы где упоминается термин Сополимеры пространственные: [c.364]    [c.45]    [c.62]    [c.267]    [c.371]    [c.57]    [c.205]    [c.205]    [c.198]   
Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.50 , c.192 , c.211 , c.335 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте