спектроскопия метилметакрилата

Получение кинетических характеристик реакций. Методом ИК-спектроскопии можно контролировать протекание многих химических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до ке-тонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы при 3570 см и появляется полоса поглощения карбонильной группы при 1720 см , при полимеризации метилметакрилата исчезает полоса поглощения двойной связи при 1630 см и т. д. Следя за изменением во времени интенсивности таких полос, можно получить данные для расчета порядка реакции, константы скорости и энергии активации. [c.217]

В случае опытов со смесями метилметакрилата и стирола методами ИК-спектроскопии и ЯМР удалось доказать [100, 101], что в условиях ВД+ДС происходит образование сополимера в количествах не мене 80% от веса полимерного продукта. Как известно, при замораживании мономерной смеси система становится гетерогенной (эвтектика+твердый мономер), поэтому образование сополимера можно объяснить, вероятно, тем, что при ВД+ДС может происходить движение и перемешивание вещества на молекулярном уровне. Для выяснения вопроса, на каком уровне может происходить перемешивание вещества, были проведены рентгенографические исследования образцов акриламида и пропионами-да [102 , подвергнутых действию ВД+ДС. [c.351]

Микроструктура сополимеров стирола с метилметакрилатом была исследована методом спектроскопии ПМР [1213—1215] и спектроскопии ЯМР С [1216, 1217]. По данным ПМР было [c.284]

В работе [1225] для определения состава сополимеров стирола с метакрилатами использовали методы пиролитической газовой хроматографии, спектроскопии ПМР и элементного анализа на углерод. Анализ метилметакрилат-стирольных и бу-тилметакрилат-стирольных сополимеров пиролитической газовой хроматографией проведен в работе [1226]. Разработан новый метод определения относительных реакционных способностей в реакциях сополи.меризации двойных и тройных смесей, основанный на использовании газовой хроматографии при установ- [c.285]

I цитируемой работе, опрделяется изменением температуры сшивания и уменьшением концентрации групп, способных к образованию водородных вязей. Изменение концентрации этих групп достигали использованием со-юлимера метилметакрилата и стирола. С помощью ИК-спектроскопии с Ьурье-преобразованием показано, что для сохранения совместимости в дан-1ЫХ смесях необходимо поддерживать величину межмолекулярного взаилю-хействия, обусловленного водородными связями, не ниже определенной критической величины. [c.477]

Наблюдается некоторая специфичность в адсорбции на поверхности олефиноорганокремнеземов метилметакрилата, винилацетата. Изучение адсорбции этих веществ при помощи ИК-спектроскопии показало, что в этом случае образуются ассоциаты за счет взаимодействия я-связей поверхностных олефиновых групп с адсорбирующимися молекулами, содержащими двойные связи. [c.154]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Последние исследования подтверждают выведенную ранее теорию и свидетельствуют о правильности ее основных положений. Холакан [112] приводит весьма тщательно проанализированные данные для поли (и-изопропилстирол-пр-этилмет-акрилата). Разделение, степень прививки и свойства оценивались с помощью соединений с мечеными атомами по методике Кэммерера [115], по данным ИК-спектроскопии и ЯМР. Половинский [114] приводит результаты исследования привитых цепей полиметилметакрилата, меченных 1 , в системе поли-(винилацетат-пр-метилметакрилат). Дондос [113] определил молекулярную конфигурацию в бинарных растворителях для поли (дифенил-3,3-пропен-1-пр-стирола) и поли(дифенил-3,3-пропен-1-гер-метилметакрилата). [c.156]

Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [235—237]. Методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, термомеханики, дифференциально-термиче-ского анализа изучены стуктура и структурные превращения сополимеров [238]. [c.91]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

Изучение процесса отверждения акрилатно-эпоксидно-стирольной композиции холодного отверждения с помощью инфракрасной спектроскопии показало, что в этой композиции эпоксидная смола вначале растворяется в карбоксилсодержащем сополимере акриловой кислоты, метилметакрилата и стирола, а затем в присутствии ре-докс-системы они подвергаются сополимеризации и образующийся сополимер является отвердителем и модификатором эпоксидной смолы ЭД-6. [c.51]

С помощью инфракрасной спектроскопии анализированы сополимеры метилметакрилата с метилакрилатом [94] и сополимеры этилен-метакриловой кислоты [95]. [c.191]

При изучении спектров ПМР сополимеров метакриловой кислоты со стиролом при 300 МГц было показано [1211], что для этих спектров характерно наличие хорошо разрешенных резонансных сигналов протонов метиновой группы, которые можно использовать для исследования распределения звеньев. Распределение мономерных звеньев в сополимерах стирола с диоксидом серы изучалось с помощью спектроскопии ЯМР С. Было установлено, что при температурах выше 40 °С образования чередующихся звеньев в соотношении 1 1 не происходит. Были идентифицированы сигналы, относящиеся к тройным звеньям, которые наблюдались наряду с большим числом других резонансных сигналов, относящихся к углероду метиновой и метиленовой групп и к четвертичному атому углерода. Проведен [1212] расчет распределения звеньев и степени стереорегулярности по данным спектроскопии ПМР для сополимеров метилакрилата с метилметакрилатом, полученных радикальной и анионной сополимеризацией. [c.284]

В ряде работ [696, 911, 1356, 1661] проведен ИК-спектроскопи-ческий анализ сополимеров метилметакрилата. Спектр самого полиметилметакрилата сильно отличается от спектров сополимеров. Большинство полос чувствительно к микротактичности или длине блоков, поэтому их использование для анализа ограничено (см. разд. 5.6.4). [c.153]

ИК-спектроскопию использовали для исследования механизм стереорегулярной полимеризации метилметакрилата и л1етакрлло-нитрила [486]. Были сняты спектры эквимольных смесей мономеров с металлорганическими соединениями. Авторы обнаружили корреляцию между частотами колебаний v( = 0) и v( = N) и стереорегулярностью полимеров, полученных с помощью этих катализаторов. Оказалось, что чем больше волновое число колебаний этих групп, тем выше изотактичность полимера. На основа 1ИИ приведенных данных был сделай вывод о механизме изотактической полимеризации. Согласно этому выводу, изотактпческое присоединение достигается тем, что противоион катализатора координируется концевой карбонильной группой молекулы полимера и карбонильной группой реагирующего мономера. [c.182]

Применительно к адгезии наибольший интерес представляет изменение подвижности макромолекул в переходных и граничных слоях, а также толщины последних. Понятно, что эти параметры определяются не только природой полимеров и реализующегося вблизи поверхности субстрата взаимодействия (имеющего в общем случае, по-видимому, ван-дер-вааль-сов характер [422]), но и способом формирования контакта. Наиболее совершенная упаковка достигается при образовании фазы из разбавленных растворов. Следует также учитывать изменение химического состава граничных слоев полимеров по сравнению с их объемом. Так, в случае полиамидов последний характеризуется избытком содержания атомов углерода [423], что служит прямым подтверждением справедливости высказанного в разд. 2.2.1 предположения о природе близости значений поверхностной энергии высокомолекулярных соединений различной природы. Аналогичный результат применительно к атомам фтора получен Хэммондом на примере сополимеров метилметакрилата с глицидилметакрилатом, обработанных газообразным трифторуксусным ангидридом [424]. Томас и О Малли методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии показали, что переходные слои двойных и тройных сополимеров этиленоксида со стиролом и гексаметиленсебацината с диметилсилоксаном обращены последним компонентом, характеризующимся максимальным значением ст аналогичный результат обнаружен и в случае, когда на алюминиевый субстрат из хлороформных растворов последовательно наносили наноме- [c.92]

Эффект, наблюдаемый для гомополимеров стирола, может быть также использован при анализе его сополимеров. Так, например, было показано, что спектроскопия ЯМР представляет собой хороший метод характеристики распределения мономерных остатков в сополимерах стирола и бутадиена [524] или метилметакрилата [544]. Принцип этого метода можно проиллюстрировать путем сравнения спектров, которые ожидаются для сополимеров, содержащих 50 мол.% стирола, причем стирольные остатки распределены либо случайно, либо в длинных блоках. В первом случае длинные цепи, состоящие из остатков стирола, наблюдаются редко и поэтому поглощение, характерное для фенильпых атомов водорода, проявляется в виде отдельного пика, в то время как для сополимера имеет место расщепление этого пика, подобное расщеплению, отмеченному для гомополимеров стирола. Кроме того, диамагнитное экранирование, создаваемое ароматическими кольцами, влияет на положение линий поглощения сополимера, что дает возможность оценить число сомономерных остатков, располагающихся рядом с О, 1 и 2 остатками стирола. С помощью спектроскопии ЯМР изучалась также последовательность мономерных звеньев в сополимерах винилхлорпда и вини-лиденхлорида [545]. В данном случае наиболее удобно сосредоточить анализ на области спектра, содержащей линию поглощения, характерную для метиленовых атомов водорода поливинилидепхлорида. Эта линия появляется в гомополимерах винилиденхлорида в виде синглета, однако в сополимерах, в которых остатки винилиденхлорида располагаются рядом с винилхлоридными звеньями, спин-спиновое расщепление, являющееся результатом взаимодействий с а-водородными атомами, создает сателлитный пик, который может быть использован для характеристики распределения мономерных звеньев вдоль молекулярной цепи. [c.187]

Весовым методом и методом ИК-спектроскопии исследовались адсорбционные свойства олефинокремнеземов по парам воды, метилового спирта, бензола, метилметакрилата, винилаце-тата. Замещение поверхностных гидроксильных групп органическими приводит к уменьшению адсорбции всех указанных адсорбатов. Наблюдается некоторая специфика в адсорбции метилметакрилата, винилацетата. Она резко увеличивается при давлениях выше 0,3—0,5 р/р% (рис. 16). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология