Окислительно-восстановительные инициаторы

Полимеризацию тетрафторэтилена проводят эмульсионным способом под действием пероксидных инициаторов. Тетрафторэтилен может быть заполимеризован окислительно-восстановительными инициаторами, например пероксидом водорода и сульфатом железа (П). Полимеризация сопровождается выделением большого количества тепла, и, если не принимать специальных мер, это может привести к сильному разогреву и взрыву. [c.189]

Окислительно-восстановительные инициаторы играют важную роль, поскольку их можно использовать при гораздо более низких температурах, чем перекиси. Скорость образования радикалов можно измерить, изменяя концентрации окислителя (перекиси) и катализатора — иона металла, а также температуру. Кроме того, известно, что окислительно-восстановительные системы можно использовать как источники радикалов в водных растворах. [c.134]

Полимеризацией и сополимеризацией М. в эмульсии и р-ре получают композиции, используемые для приготовления лаков (см. Полиакриловые лаки и эмали) и в качестве пропитывающих составов. Поскольку эмульсионный П. обладает пленкообразующими свойствами только при содержании 40—50% дибутилфталата, акриловые латексы либо содержат пластификатор, либо чаще всего представляют собой дисперсии сополимеров М. с этил- или бутилакрилатом и небольшим количеством метакриловой к-ты. Эмульсионную полимеризацию проводят обычно в присутствии водорастворимых перекисей или окислительно-восстановительных инициаторов (напр., персульфата аммония и гидросульфита натрия). В зависимости от требований, предъ- [c.102]

Несмотря на то что перекиси, как органические, так и неорганические, уже давно известны в качестве источников свободных радикалов, только в 1940 г. выяснилось, что образование радикалов из таких соединений значительно ускоряется при добавлении небольших количеств восстанавливающих веществ [55—58]. С этого времени смеси окислителей и восстановителей приобрели большое промышленное значение благодаря легкости применения инициирующих систем этого типа в низкотемпературной эмульсионной полимеризации и особенно в производстве синтетического каучука. Такие инициирующие системы обычно относят к окислительно-восстановительным инициаторам, а полимеризация, инициированная ими, называется окислительно-восстановительной. Для описания этого типа инициирования [55] употребляют также термин восстановительная активация . [c.253]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

Получение покрытий действием окислительно восстановительных инициаторов [c.99]

При этом методе полимеризация инициируется действием окислительно-восстановительных инициаторов, [c.99]

Радикал НО является собственно инициатором реакционных цепей. Окислительно-восстановительные инициаторы настолько увеличивают скорость реакции, что становится возможным работать при значительно более низких температурах, чем с обычными инициаторами. Метод применяется при полимеризации в водных эмульсиях, главным образом в производстве синтетического каучука (В. Керн, 1940 г.). [c.272]

Весьма своеобразное поведение проявляют окислительно-восстановительные инициаторы (и катализаторы) с азотсодержащими компонентами, в частности системы, содержащие амины и в особенности бифункциональные амины [8]. Вообще такие системы инициируют полимеризацию, но в зависимости от природы и строения амина — с различной эффективностью [9]. Особенно мало эффективны редоксные системы с участием первичных и вторичных аминов. Например, эффективность инициирования полимеризации метилметакрилата при 25° С системой перекись бензоила — дифениламин равна Уюоп [10]. Малую эффективность инициирования системами перекись — первичные или вторичные амины, как находят Синицын и Багдасарьян [11], а также Долгоплоски [c.277]

Гелеобразные ПАА отечественного производства получают о> ылением нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде с помощью окислительно-восстановительных инициаторов. Технические гелеобразные ПАА представляют собой водорастворимые высоковязкие реагенты с содержанием основного вещества не менее 6—7 %. ПАА, нейтрализованные известью,— бесцветные коллоиды либо имеют цвет от молочно-белого до желтого, а аммиачные ПАА — светло-желтый, голубой пли зеленый. Гелеобразные ПА. пожаробезопасны, а степень их токсичности зависит от содержания мономера, которое в соответствии с ТУ 6-01-1049—76 не дол- [c.108]

Гелеобразный ПАА (ТУ 6-01-1049—76)—продукт омыления нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде при помощи окислительно-восстановительных инициаторов. Товарный продукт представляет собой водорастворимый (ограниченно) высоковязкий реагент с содержанием основного вещества более 6—7%. Реагенты, нейтрализованные известью, — коллоиды либо бесцветные, либо молочно-бело-желтые. Аммиачные ПАА светло-желтые, голубые или зеленые. Физико-химическая характеристика 8%-ного товарного гелеобразного ПАА приведена ниже. [c.53]

Основным результатом микроэмульгирования является то, что одна несмешивающая-ся жидкость (в макромасштабе) может быть растворена в другой жидкости, будь то обычные, обратные или взаимно непрерывные фазы или капли дисперсии. В случае, когда присутствует избыточное количество поверхностных амфифилов для их сольватации, они могут сольватировать практически любое соединение в растворе, и таким образом это же соединение может быть сольватировано в соответствующей несмешивающейся фазе. Например, были приготовлены обычные микроэмульсии масла в воде в виде чернил, где краситель солюбилизирован в масле — растворенных мицеллах. Подобным же образом соли, такие как окислительно-восстановительные инициаторы, были солюбилизированы в водных областях обратных мицелл в толуоле и других органических растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Новая область применения обратных (водных) микроэмульсий — это использование их в качестве гидравлических жидкостей для танков или самолетов [83]. Такие обратные микроэмульсии сохраняют большинство свойств обычных гидравлических жидкостей и в то же время остаются негорючими. [c.188]

В пром-сти статистич. сополимеры Э. с винилацетатом, этилакрилатом, а-олефинами, винилалкиловыми эфирами получают радикальной со]юлимсризациой в массе (сжиженные мономеры) при высоком давлении (150—400 Мн м , или 1500—4000 кгс/см ) и 180—280 С инициаторы — кислород, различные перекиси или перекись с кислородом. Реже применяют эмульсионную сополимеризацию. Этим способом получают, напр., сополимер Э. с винилацетатом в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при 30 — 90°С и давлении 40—100 MhIm- (400—1000 кгс см ). [c.506]

Радикальную полимеризацию А. проводят в блоке, органич. растворителях, водных р-рах и чаще всего в водных эмульсиях. Лучший эмульгатор — водорастворимый аддукт П. с SOj (П Н,80з). Из окислительно-восстановительных инициаторов наиболее надежные результаты получены с K S. Og-l--j-AgNOg. Полимеризацию проводят при О—40°С и pH <8. Все компоненты должны быть тщательно очищены от кислорода. Выход 15—75% мол. масса —30 ООО. [c.27]

Кедоген и Сиддики [142] показали, что металлическая медь может действовать как окислительно-восстановительный инициатор радикальных реакций (65а —65в), хотя в этом случае не известно, участвует ли в переносе цепи бромтрихлорметан (656) или полубромистая медь (65в) [c.376]

Радикальную полимеризацию А. проводят в блоке, органич. растворителях, водных р-рах и чаще всего в водных эмульсиях. Лучший эмульгатор — водорастворимый аддукт П. с SOa (II-H2SO3). Из окислительно-восстановительных инициаторов наиболее надежные результаты получены с KaS Og-l-+AgNOj. Полимеризацию проводят при О—40°С и pH<8. Все компоненты должны быть тщательно очищены от кислорода. Выход 15—75% мол. масса —30 ООО. П. с мол. массой 1-10 получают, используя инициатор n-H SOg в присутствии доноров кислорода. [c.24]

Получение. П. синтезируют радикальной или анионной полимеризацией соответствующих В. Радикальную полимеризацию В. проводят в блоке, р-ре, эмульсии или суспензии в присутствии перекиси бензоила, динитрила, азодиизомасляной к-ты или др. инициаторов при 50—80°С, а также в отсутствие инициаторов прн более высокой темп-ре при этом образуются аморфные полимеры. Константы скоростей роста и обрыва цепи при 25°С составляют соответственно для 2-винилпиридипа 96,6 и 8,9 10 л/ моль сек) по тер-мометрич. методу и 186 и 3,.S-10- по секторному методу, для 4-винилпиридина 12,1 и 3xi0 л/(моль-сек). В. способны полимеризоваться под действием окислительно-восстановительных инициаторов — солей Си +, Ссз+ или Се +, причем скорость полимеризации 4-винилпиридина выше, чем 2-метил-5-винилпи-ридина. [c.209]

Получение. В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой темп-ре (от —16 до 0°С) инициатор —перекись диацетила, трихлорацетила, трифтор ацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 сут), степень прв вращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн1м (3—12 кгс/см ) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр, систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), трети-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенированного эмульгатора (соли фторхлоркарбоно-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации темп-ра процесса 20—50°С, продолжительность 8—20 ч. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения ( Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах. [c.331]

В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]

Высокомолекулярные полимеры и сополимеры акрил- и метакриламида, акриловой и метакриловой кислот, их солей получают эмульсионной полимеризацией в атмосфере инертного газа в среде вода — органический растворитель, образующий азео-тропную смесь с Гкип < 100 °С (гептан, октан, бензол, циклогексан, фракции бензина), в соотношении 1 2—1 5 при 35—80°С в присутствии 0,1—1% окислительно-восстановительного инициатора, 1,5—5% от массы мономеров эмульгатора (полиокси-этиленалкилфенолы, жирные спирты) [2]. После окончания полимеризаций смесь нейтрализуют бикарбонатом натрия и в виде азеотропа отгоняют воду. Полученный полимер хорошо растворяется в воде. [c.80]

Главное в применении ПАВ в этой отрасли промышленности — технология получения полимерных материалов (каучуков, пластмасс и волокон). При свободнорадикальноп эмульсионной полимеризации мономер (пли смесь их) находится в виде эмульсии в воде, стабилизированной ПАВ. Концентрация активного вещества ПАВ в воде 2—5% [58]. Инициаторами образования свободных радикалов являются перекисные соединения, раство-ри.мые в воде (соли надкпслот, перекись водорода), в мономерах (перекись бензоила, азо- и дп-азо-соединения) или в обеих фазах (гидроперекпси). Используются также окислительно-восстановительные инициаторы. [c.43]

Вторичные алкилсульфонаты, полученные сульфохлорированием парафинов с последующим омылением [6], известные в Германии под названием мерсолат или эмульгатор К-30 , нашли применение, главным образом, при проведении полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов по технологии буна [7]. Исключительная стабильность латексов, изготовленных с применением мерсолатов, часто вызывает ряд трудностей, связанных с осаждением полимера, поэтому было предложено вводить добавки спиртов и аминов. [c.468]

Эти реакции приводят пе только к образованию многочисленных ответвлений в макромолекулах, но и к их поперечному соединению. С понижением температуры полимеризации понижается вероятность передачи цепи, а следовательно, степень разветвленности макромолекул. Полидиолефины с наиболее низкой степенью разветвленности получают эмульсионной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, позволяющих проводить реакцию при 5—10° С, — низкотемпературная радикально-цепная полимеризация диолефинов. [c.277]

Реакция эмульсионной полимеризации диолефино1В протекает по радикальному механизму. Продолжительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Обычно полимеризацию проводят при 50—70 °С. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. С понижением температуры улучшается качество полимера, уменьшается содержание в нем 1.2-сгруктур и возрастает средний молекулярный ес. Для понижения температуры полимеризации применяют окислительно-восстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. В качестве окислителей применяют перекиси, восстановителями служат амины, бисульфит натрия и др. В присутствии окислительно-восстановительных систем эмульсионную полимеризацию проводят при температуре —5°С (низкотемпературные синтетические каучуки). [c.272]

Наибольший интерес представляют полиакролеины, получаемые оБободно-радикальной полимеризацией, которую можно. проводить блочным и эмульсионным методами. Лучшие результаты получены в процессе эмульсионной полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при, низкой температуре, что предотвращает разогревание реакционной смеси, а следовательно и многообразные побочные процессы. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология