Гидразобензол образование

Jнаправление процесса и характер образующихся продуктов существенно влияет материал катода. Как следует из табл. 58 на катодах из гладкого железа наблюдается преимущественное образование азобензола, а выход гидразобензола невелик. На катодах из никелевой сетки гидразобензол не образуется вообще и при необходимости в этих условиях можно получить практически чистый азобензол. При электролизе с катодами из гладкого цинка нитробензол восстанавливается до гидразобензола, образования же азобензола не наблюдается. [c.452]

При кипячении нитробензола со спиртовым р створом едкого кали первая стадия идет легко с хорошими выходами азоксибензола. В этой реакции спирт окисляется до соответствующего альдегида или кислоты. Восстановление с цинковой пылью идет весьма интенсивно с образованием гидразобензола. [c.545]

Другие продукты восстановления нитробензола являются результатом вторичных реакций нитробензола, нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозобензол и фенилгидроксиламин могут реагировать с образованием азоксибензола, который может восстанавливаться до гидразобензола. По-видимому, не имеется прямого пути перехода от азоксибензола к азобензолу, поэтому при восстановлении азоксибензола неизменно получается. гидразобензол. [c.546]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Азоксибензол состоит нз остатков двух продуктов восстановления нитробензола — нитрозобензола и фенилгидроксиламина, связанных через атомы азота, один из которых соединен семиполярной связью с кислородом. Кислород легко отщепляется в процессе электрохимического восстановления или при взаимодействии с порошкообразным железом и водой с образованием азобензола, который в свою очередь способен присоединять два атома водорода, превращаясь в гидразобензол [c.213]

Конечной стадией процесса является восстановительное расщепление Н—Ы-связи гидразобензола с образованием двух молекул анилина [c.213]

Все промежуточные продукты восстановления ароматических нитросоединений, за исключением нитрозобензола и устойчивого азобензола, под действием сильных кислот перегруппировываются. При этом фенилгидроксиламин образует л-аминофенол азокси-бензол — л-оксиазобензол, а гидразобензол — бензидин (см. разд. Г, 9.2.1). (Напишите схемы образования этих веществ ) [c.223]

Восстановление фенилгидроксиламина как вторая стадия электродного процесса наблюдается только в кислых растворах. С увеличением pH вторая волна уменьшается по высоте, так что уже в растворах с pH 6 она отсутствует. Это объясняется тем, что в щелочных растворах фенилгидроксиламин вступает в реакцию сочетания с образованием азоксибензола, который восстанавливается до гидразобензола и воды. Если в молекуле имеется несколько нитрогрупп, то на вольтамперограммах наблюдаются волны их последовательного восстановления. [c.468]

Наиболее широко используемой и интересной реакцией гидр азосоединений является перегруппировка под действием минеральной кислоты. Как показано ниже, сам гидразобензол дает при этом 4,4 -диаминобифенил, обычно называемый бензидином поэтому перегруппировка носит название бензидиновая перегруппировка. В результате перегруппировки получается продукт, образование которого можно представить следующим образом молекула складывается пополам, образуется связь между пара-положениями двух колец и разрывается связь азот—азот. Имеющиеся данные подтверждают. [c.746]

Если подвергать электролизу водные растворы солей щелочных или щелочноземельных металлов, то продуктом электролиза на катоде является водород воды. Вследствие образования гидроксильных ионов та часть раствора, которая находится около катода, становится щелочной. Большинство ионов обычных металлов являются достаточно электроположительными, чтобы присоединять на катоде электроны. Поэтому металлы отлагаются на катоде. Помимо этого, электроны могут поглощаться органическими соединениями, которые могут быть как ионизированными, так и неионизированными. В некоторых случаях органическое соединение находится в равновесии с его восстановленной формой восстановительный потенциал в этом случае зависит от концентраций обеих форм. Наиболее изученными системами этого типа являются хинон—гидрохинон, нитрозобензол—фенилгидроксиламин и азобензол—гидразобензол. [c.315]

Проведенные исследования позволили определить условия получения фенилгидроксиламина с высокими выходами эти же исследования указали методику получения целого ряда других продуктов. Известно, что реакция сочетания нитрозобензола с фенилгидроксил-амином протекает особенно активно в щелочной среде действуя в таких условиях, можно было бы направить гидрирование нитробензола в сторону образования гидразобензола, являющегося промежуточным продуктом для получения бензидина. Подобные результаты были получены и с платиновым катализатором. В кислой [c.36]

Реакция дифенилртути с гидразобензолом, проводимая при 150° в растворе лигроина, сопровождалась образованием бензола, металлической ртути и азобензола [c.248]

После присоединения двух протонов к молекуле гидразобензола (I) и образования катиона (П) связь между двумя одноименно заряженными атомами азота начинает разрываться, так что электронная пара смещается в сторону одного из атомов азота одновременно начинает завязываться связь между п-углеродными атомами бензольных ядер (П1). [c.413]

Весьма интересна перегруппировка, наблюдаемая при действии минеральных кислот на гидразобензол и приводящая к образованию бензидина (бензидиновая перегруппировка) [c.789]

Если же в молекуле гидразобензола пара-положение занято каким-либо заместителем, то число возможных перегруппировок еще увеличивается. В этом случае наряду с соответствующим дифенилином и бензидином (образование последнего сопровождается отщеплением заместителя в пара-положении) получаются два производных дифениламина, так называемые п-с е м и д и ы о в о е и о-с е м и д и н о в о е основания, образующиеся в результате поворота только одного бензольного ядра. Такие перегруппировки носят название семиди новых перегруппировок [c.617]

В больщинстве предлагавшихся механизмов делалась попытка показать, как при варьировании одного процесса могут образоваться все пять продуктов [529]. Важную роль сыграли эксперименты с изотопной меткой, показавшие, что два главных продукта (139 и 140) образуются совершенно разными путями [530]. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным по обоим атомам азота, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,022, тогда как для образования 140 эта величина была 1,063. Это указывало на то, что в обоих случаях связь N—N разрывается в лимитирующей стадии, но сами эти стадии, очевидно, различны. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным " С в /гара-положении, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,028, но для образования 140 изотопный эффект практически отсутствовал (1,001). Это может означать только одно для продукта 139 образование новой связи С—С и разрыв связи N—N происходят в лимитирующей стадии иными словами, процесс идет по согласованному механизму. Это объясняет показанная ниже [5,5]-сиг-матропная перегруппировка [531] [c.216]

В спиртово-щелочной среде, однако, гидразобензол легко взаимодействует с исходным нитробензолом с образованием азокси- и азобензолов [c.451]

По-видимому, процесс идет через таутомерно образующийся промежуточный нестойкий продукт, имеющий строение и свойства, аналогичные гидразобензолу. Тогда реакция (для фенилгидразона ацетона), как и в случае образования бензидина, идет по следующим стадиям [c.595]

Взаимное отталкивание обоих положительно зар азота ослабляет связи Ы—N и облегчает образование н Виттиг (1957 1961) исследовал катализируемую группировку производных гидразобензола типа I, у кото соединены между собой полиметиленовой цепью. В сл гидразобензола [п= ) единственным выделенным пр4 является 1,3-дианилинопропан П, образующийся в ре порционирования. При перегруппировке ближайшего получаются почти равные количества дианилиноалкангк [c.217]

Расположение молекул органических соединений определяется правилом Китайгородского. Согласно этому правилу, кристаллы с молекулярной структурой имеют склонность к наиболее плотной упаковке молекул, В большинстве случаев кристаллы органических соединений можно рассматривать как систему плотно уложенных слоев. На границе слоев молекулы расположены так, что их полярность не проявляется в направлении, перпендикулярном к слою. Координационное число составляет обычно 6, что соответствует наиболее плотной упаковке. По правилу Китайгородского, (или взаимного замещения молекул в кристаллической решетке) способность к образованию твердых растворов зависит от подобия формы и размеров взаимозамещающихся молекул. Замещать друг друга могут атомы, группы атомов и молекулы. Например, твердые растворы образуют хлорбензол и бромбензол, гидразобензол и бензил-анидин, бензол и тиофен. [c.70]

Однако перегруппировка гидразобензолов, кроме самого гидразо-бензола, не всегда протекает вполне гладко. Гидразобензолы легко образуют азобензолы, что обнаруживается по появлению красноватого окрашивания образование азобензолов можно свести к минимуму добавлением порошкообразного железа. С другой стороны, при введении в реакционную среду железа увеличивается содержание другого побочного продукта—анилина. В качестве примера трудностей, возникающих при проведении этой реакции, укажем, что /1,п -диметилгидразобензол прн взаимодействии с кислотой в спиртовой среде дает лишь несколько процентов соответствующего дифенилина, 23% азобензола и значительные количества п-толуидина [32]. [c.571]

Метод, основанный на использовании азосоединений, положил начало так называемым неэлектрохимическим методам производства перекиси водорода, однако до сих пор не получил широкого промышленного применеяия. Еще в 1932 г. Уолтон и Филсон показали, что гидразобензол в спиртовом или бензольном растворе может быть окислен воздухом или кислородом с образованием перекиси водорода и азобензола. Аналогичные результаты были получены и для других арилгидра-зосоединений. [c.183]

Предполагается, что переходное состояние образуется из такой конформации гидразобензола, в которой сипьно сближены между собой два соответствующих атома углерода обоих бензольных колец. Согласно квантовохимнческому расчету расстояние между взаимодействуюшцми центрами в такой конформации составляет всего 0,15 им и почти не отличается от длины центральной углерод-углеродной связи двух колец бифенила. Образование новой углерод-углеродной связи и разрьш старой связи двух атомов азота происходет строго синхронно. [c.1660]

Б. п. - внутримолекулярная р-ция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии р-ции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гемолиз связи N—N, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматнч. колец образование связи между атомами углерода в пара-положениях бензольных колец с послед, отрывом от них двух протонов приводит к бензидину [c.258]

Восстановление водородом обычно при повышенном давлении удается провести в растворах органических растворителей (спирт, гликоль, бензол и т. п.) в присутствии подходящих катализаторов. Наиболее применим в лабораторной практике палладий в коллоидных растворах или осажденный иа животном угле. Пользуясь этим катализатором, благодаря большой его способности окклюдировать водород чаще обходятся без повышения давления. Работа с этим катализатором приводит к трем типам продуктов в зависимости от господствующих при опыте условий в нейтральном растворе получают из нитробензола -фенилгидроксиламин, в щелочном растворе азоксибеизол и гидразобензол. Концентрированная серная кислота в качестве среды содействует образованию аминофенолов [c.153]

Бензидиновая перегруппировка протекает строго внутримоле-кулярно. Молекула гидразобензола может так ориентироваться в пространстве, что расстояния между ара-положениями двухфе-нильных колец составит около 0,15 нм. Б кислой среде гидразобензол протонируется, образуя катион. Далее происходит одновременное образование новой углерод-углеродной связи и разрыв связи между атомами азота. [c.109]

Важнейшим свойством гидразобензола является его способность к перегруппировке при нагревании в водных растворах сильных кислот Эта перегруппировка приводит к образованию 4,4 -диаминодифенила, называемого бензидином, его очень широко используют в качестве полупродукта в синтезе азокрасите-пей (см разд 15 2) В соответствии с названием конечного продукта реакции ее называют бензидиновой перегруппировкой [c.231]

ГИДРАЗОБЕНЗОЛ (1,2-дифенилгидразин, сш1 -дефенил-гидразин) aHsNH—NH eHs, бесцветные крист., желтеющие на воздухе 131 °С раств. в сп., эф., бензоле, плохо— в воде. Легко окисл. на воздухе с образованием азобензола, в кислой среде превращается в бензидин (см. Бензидиновая перегруппировка). Получ. восст. азобензола Zn-пылью. Примен. в произ-ве бензидина. [c.130]

Состав католита. Состав католита часто определяет направление восстановления. Особенно это относится к тому случаю, когда происходит изменение pH, В кислом католите в качестве конечного продукта восстановления нитробензола получается анилин в щелочном же растворе продуктами восстановления являются бимолекулярные азокси-, азо- или гидразобензол [49] вследствие реакции между промежуточными продуктами—нитрозосоединением и гидрок-силамином, приводянгей к образованию азоксисоединения. В кислом растворе главным продукто.м восстановления беизофенона на активных катодах из чистых металлов является беизпинакон, тогда как в щелочном растворе главный продукт восстановления представляет собой бензгидрол [501. [c.326]

Органические перекиси реагируют с изоцианатами по той же схеме, образуя пероксикарбаматы [166—168]. Эти продукты присоединения легко разлагаются по свободнорадикальному механизму по реакции первого порядка с образованием двуокиси углерода, арилиминового свободного радикала и алкоксильного или аралкоксильного свободного радикала [167] основными продуктами реакции являются гидразобензол и азобензол. В присутствии стирола продукты разложения способны инициировать его полимеризацию следовательно, пероксикарбаматы можно использовать в качестве инициаторов полимеризации виниловых соединений [c.370]

В одном случае из нитробензола получается анилин, к если реакция не лимитируется активацией водорода, то накопления промежуточных продуктов не происходит (скорость реакции неизменна, как это наблюдается в нейтрально-спиртовой среде ка платине). В другом случае процесс гидрирования сопровождается некаталитическим взаимодействием промежуточных лабильных молекул нитробензола и фенилгидроксиламина с образованием азоксибензола. В щелочной среде молекулы нитробензола адсорбируются на поверхности скелетно-никелевого катализатора, вытесняя водород. Происходит резкое замедление реакции до минимума. При недостатке водорода нитробензол юсстанавливается только до нитробензола и фенилгидроксиламина. Поскольку сродство нитробензола к платине больше, чем сродство нитробензола к фенилгидроксиламину, свежие порции нитробензола вытесняют образовавшиеся нитрозобепзол и фенилгидроксиламин в жидкость. В жидкости они реагируют с образованием азоксибензола. Это происходит до исчерпания нитробензола. Затем на катализаторе начинается гидрирование азоксибензола, и скорость реакции возрастает до максимума. Эти исследования показали возможность практического осуществления жидкофазного гидрирования нитробензола не только до анилина, но и до промежуточных соединений (азоксибен-5ол, гидразобензол). [c.211]

В процессе перегруппировки гидразобензола при повышеи-но1 температуре и недостатке соляной кислоты протекает побочная реакция — образование дифенилина [c.216]

С азобензолом дифенилбериллий реагирует с образованием, в конечном итоге, гидразобензола с выходом 55,4 о [57]. Присутствие дифенилбериллия изменяет течение реакции тритилнатрия с изопреном — преобладает [c.486]

Эти реакции протекают не столь гладко, как рассмотренные ранее реакции с применением гексагидротетразинов. Образование производных этой циклической системы в результате взаимодействия алифатических альдегидов с гидразобензолом было известно давно [345]. Возможно, хотя и не доказано, что она включает димеризацию азометинимина. Реакционноспособные гексагидротетразины получаются конденсацией алифатических гидразосоединений с ароматическими альдегидами [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология