Гидразобензол водорода

Бензидин получается действием сильных минеральных кислот на гидразобензол. При этом атомы водорода, находящиеся в пара-положении к группам ЫН, переходят к азоту. Каждая из групп ЫН образует группу ЫНа, связь между атомами азота разрывается, бензольные же кольца связываются между собой [c.519]

Азоксибензол состоит нз остатков двух продуктов восстановления нитробензола — нитрозобензола и фенилгидроксиламина, связанных через атомы азота, один из которых соединен семиполярной связью с кислородом. Кислород легко отщепляется в процессе электрохимического восстановления или при взаимодействии с порошкообразным железом и водой с образованием азобензола, который в свою очередь способен присоединять два атома водорода, превращаясь в гидразобензол [c.213]

Эта перегруппировка типична для всех структурных аналогов гидразобензола, содержащих в иа/)а-положениях фенильных групп или атомы водорода или функциональные группы, способные покидать молекулу в условиях реакции. Легкость отщепления групп при перегруппировке [c.235]

Платина с сильно развитой поверхностью (чернь, губка, платинированный асбест) обладает, по наблюдениям этих исследователей, слабой акгивностью, и, если нет большого избытка водорода, восстановление не бывает полным в результате образуется некоторое количество гидразобензола. [c.488]

Если подвергать электролизу водные растворы солей щелочных или щелочноземельных металлов, то продуктом электролиза на катоде является водород воды. Вследствие образования гидроксильных ионов та часть раствора, которая находится около катода, становится щелочной. Большинство ионов обычных металлов являются достаточно электроположительными, чтобы присоединять на катоде электроны. Поэтому металлы отлагаются на катоде. Помимо этого, электроны могут поглощаться органическими соединениями, которые могут быть как ионизированными, так и неионизированными. В некоторых случаях органическое соединение находится в равновесии с его восстановленной формой восстановительный потенциал в этом случае зависит от концентраций обеих форм. Наиболее изученными системами этого типа являются хинон—гидрохинон, нитрозобензол—фенилгидроксиламин и азобензол—гидразобензол. [c.315]

Плотность тока. На стр. 316 было показано, что перенапряжение водорода связано с плотностью тока. При очень низкой плотности тока и, следовательно, при низком потенциале катода в кислом растворе на катоде из платиновой черни нитробензол восстанавливается до п-аминофенола. При увеличении плотности тока в качестве главного продукта восстановления получается анилин. В ш,елочном растворе при низкой плотности тока получается азоксибензол, а при высокой плотности тока—гидразобензол 168]. Таким образом, изменяя плотность тока, в некоторых случаях удается изменять характер продукта. [c.329]

Азобензол очень прочен. Гидразобензол при хранении быстро окисляется, а при сильном нагревании разлагается, причем часть его молекул восстанавливается в анилин за счет атомов водорода других молекул гидразобензола, которые сами окисляются в азобензол [c.285]

В последние годы разработан новый метод получения перекиси водорода, основанный на реакциях окисления — восстановления системы азобензол — гидразобензол. [c.383]

Дегидрирование гидразинов типа R-NH-NH-R легче-всего протекает в ароматическом ряду. Гидразобензол, симметричный дифенилгидразин и его производные вступают в реакцию даже с кислородом воздуха. В присутствии щелочи протекание реакции ускоряется. Алифатические гидразины более стойки. Для их дегидрирования пользуются хроматами, азотной кислотой, азотистой кислотой и перекисью водорода. Азометан получают, например, по Тиле [722], следующим образом [c.271]

Прибор состоит из пористого глиняного цилиндра с толщиной стенок в 5 мм, 18 см высотой см в диаметре и стеклянного стакана высотой 22 см и диаметром 8 см. Глиняный сосуд обвит проволочной никелевой сеткой (0,1 мм, 225 отв. см ). Ток подводится по толстой никелевой проволоке (4 мм), сплетенной с сеткой. Сетка несколько выступает за нижний край элемента и складывается на его дне. Это — катод. Анодом служит свинцовый цилиндр (листовой свинец толщиной 1 мм), находящийся в глиняном цилиндре и имеющий полоску свинца для подвода тока. Высота катода и анода примерно одинакова. Они достигают примерно до /5 высоты стенок цилиндра. Стеклянный стакан обвивают не слишком тонкой резиновой трубкой, располагая витки плотно один рядом с другим в нисходящем направлении. Витки укрепляют шнурком на /з высоты стакана от верхнего края. Глиняный сосуд заполняют насыщенным до предела раствором соды, промежуток между сосудом и стаканом — раствором 20 г нитробензола и 5 г кристаллического ацетата натрия в 200 мл 70-проц. спирта. Анодную и катодную жидкости предварительно нагревают до 70°. Уровень раствора соды несколько выше уровня раствора нитробензола. Для того чтобы снизить начальное сопротивление, целесообразно предварительно пропитать глиняный сосуд раствором соды. Через резиновую трубку пускают ток холодной воды и начинают электролиз при 16—20 амперах. После того как пропущено теоретически нужное количество электричества (17,5 амперчаса), наблюдают за начинающимся выделением водорода на никелевом катоде. Уменьшают силу тока до исходной силы и через 5 мин. выключают его. Под действием теплоты, развивающейся при пропуске тока, раствор нитробензола слабо кипит во время электролиза, Хотя большая часть спирта конденсируется на охлаждаемо поверхности, все же рекомендуется время от времени возмещать испарившееся количество добавлением 95-проц. спирта. По окончании электролиза катодную жидкость выливают в коническую колбу и в течение 15 мин. пропускают через нее воздух для дегидрирования незначительной примеси гидразобензола. Во время [c.273]

Легкая окисляемость гидразобензола до азобензола (и возможность превращения азобензола обратно в гидразосоединение) может быть использована для получения перекиси водорода. При действии кислорода на бензольный раствор гидразобензола может быть получена с. почти количественным выходом высокопроцентная (94%) перекись водорода по реакции [c.287]

Этот способ получения перекиси водорода можно значительно улучшить заменой гидразобензола его аминозамещенными [c.287]

Скорость превращения гидразобензола в бензидин в кислой среде пропорциональна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации ионов водорода. Какая стадия этого превращения будет определяющей, если л-О-гндразо-бензол реагирует с такой же скоростью, что и недейтерированный [c.308]

Метод, основанный на использовании азосоединений, положил начало так называемым неэлектрохимическим методам производства перекиси водорода, однако до сих пор не получил широкого промышленного применеяия. Еще в 1932 г. Уолтон и Филсон показали, что гидразобензол в спиртовом или бензольном растворе может быть окислен воздухом или кислородом с образованием перекиси водорода и азобензола. Аналогичные результаты были получены и для других арилгидра-зосоединений. [c.183]

В основе структуры молекулы бутадиона лежит полностью гидрированный пиразол — пиразолидин. В молекуле имеются два фенильных радикала, стоящих у атомов азота в положениях 1 и 2. Эту половину молекулы можно рассматривать как ос таток гидразобензола (I). Остальную половину молекулы можно рассматривать как часть молекулы малоновой кислоты, у которой в метиленовой группе один водород замещен на бути льный остаток (II). [c.310]

Восстановление водородом обычно при повышенном давлении удается провести в растворах органических растворителей (спирт, гликоль, бензол и т. п.) в присутствии подходящих катализаторов. Наиболее применим в лабораторной практике палладий в коллоидных растворах или осажденный иа животном угле. Пользуясь этим катализатором, благодаря большой его способности окклюдировать водород чаще обходятся без повышения давления. Работа с этим катализатором приводит к трем типам продуктов в зависимости от господствующих при опыте условий в нейтральном растворе получают из нитробензола -фенилгидроксиламин, в щелочном растворе азоксибеизол и гидразобензол. Концентрированная серная кислота в качестве среды содействует образованию аминофенолов [c.153]

При этом восстановлении можно пользоваться ие молекулярным водородом, а образующимся иапример нз гидразина NH2 — NH2 при действии едких щелочей (с разложением этого вещества на азот и "водород) прн нагревании в спиртовом растворе едкого кали с палладием, осажденным иа углекислом кальции, из нитробензола количественно получен азоксибеизол с ббльшим количеством катализатора и восстановителя — гидразобензол и анилин ). [c.153]

Подобно этому можно восстановить в присутствии никеля азобензол (соотв. азоксибеизол) в спиртовом растворе при 100° под давлением водорода в гидразобензол. Повышение температуры (до 126°) количественно переводит азобензол в анилин. Можно пользоваться окислами или солями ннкеля, кобальта и прибавлять окислы других металлов (Ре, Си, Мп) 2 ). [c.493]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

ДФПГ вступает в разнообразные реакции отрыва атома водорода с аминами, фенолами, углеводородами. Аммиак и гидразин дегидрируются ДФПГ до азота, гидроксиламин — до закиси азота N20, гидразобензол — до азобензола [62]. С ароматическими аминами скорость реакции возрастает в следующем ряду [c.127]

Азобензол Гидразобензол Ацетамид Анилин Восстановление моле Этиламин ReaO в циклогексане, 249 бар, 125° С, 24 ч, выход 92%. ReaO в циклогексане, 280 бар, 185° С, 42 ч, выход 97% [197] кулярным водородом ReaO в циклогексане, 312 бар, 217° С 6 ч. Выход 39% [197] [c.707]

В одном случае из нитробензола получается анилин, к если реакция не лимитируется активацией водорода, то накопления промежуточных продуктов не происходит (скорость реакции неизменна, как это наблюдается в нейтрально-спиртовой среде ка платине). В другом случае процесс гидрирования сопровождается некаталитическим взаимодействием промежуточных лабильных молекул нитробензола и фенилгидроксиламина с образованием азоксибензола. В щелочной среде молекулы нитробензола адсорбируются на поверхности скелетно-никелевого катализатора, вытесняя водород. Происходит резкое замедление реакции до минимума. При недостатке водорода нитробензол юсстанавливается только до нитробензола и фенилгидроксиламина. Поскольку сродство нитробензола к платине больше, чем сродство нитробензола к фенилгидроксиламину, свежие порции нитробензола вытесняют образовавшиеся нитрозобепзол и фенилгидроксиламин в жидкость. В жидкости они реагируют с образованием азоксибензола. Это происходит до исчерпания нитробензола. Затем на катализаторе начинается гидрирование азоксибензола, и скорость реакции возрастает до максимума. Эти исследования показали возможность практического осуществления жидкофазного гидрирования нитробензола не только до анилина, но и до промежуточных соединений (азоксибен-5ол, гидразобензол). [c.211]

Фенилгидразин реагирует с кислородом воздуха в спирте или бензоле, образуя с почти количественным выходом перекись водорода. Семикарба-зид дает положительные пробы как с реактивом Фелинга, так и с реактивом Толленса. Гидразобензолы легко окисляются в азобензолы даже в том случае, когда реакция осуществляется под действием кислорода воздуха. [c.219]

ИЛИ перекиси водорода. Если органическое соединение содержит легко отщепляемые атомы водорода, то происходит дегидрирование с образованием перекиси водорода. Начиная с работ Шенбейна в середине прошлого столетия, многие авторы сообщали об обнаружении ими следов перекиси водорода в продуктах различных реакций самоокисления. Однако существен(Ш1х количеств перекиси при этом выделить не удавалось вплоть до работы Уолтона и Фил-соиа 11321 в Висконсииском университете в 1932 г. Эти авторы показали, что гидразобензол в спиртовом или бензольном растворе может быть окислен воздухом или кислородом с образованием перекиси водорода и азобензола при протекании побочных реакций в ничтожных размерах. Аналогичные результаты констатированы для разных других арилгидразосоединеиий [c.70]

Гидрогенизация замещенных азобензо.лов протекает путем последовательного присоединения двух молей водорода по азогруппе. В результате реакции в системе образуются промежуточные гидразобензолы и конечные ароматические амины [12, 14]. В литературе эта реакция рассматривается, главным образом, лишь как промежуточная стадия каталитического превращения нитрогруппы. Доказано [12], что гидрогенизация азобензола на платиновой черни и никелевых катализаторах в спиртовых средах протекает с высокими скоростями при низких концентрациях гидразобензола в растворе. Напротив, в щелочных средах селективность реакции по гидразобепзолу резко возрастает [14]. В водно-спиртовых растворах с добавками уксусной кислоты скорости гидрогенизации азогруппы по сравнению с водным раствором спирта резко увеличиваются [15]. Подобные изменения скоростей гидрогенизации нитро- и азогрунп под действием растворителя представляются особенно важными для реакций гидрогенизации органических соединений, молекулы которых одновременно содержат нитро- и азогруппы. [c.359]

Террес [87] предполагал, что во время нагревания угля весь удаляющийся азот выделяется в виде аммиака и что другие летучие азотсодержащие соединения, как элементарный азот, циан и цианистый водород, появляются в результате вторичных реакций. Для того чтобы выяснить, какие азотистые соединения при сухой перегонке дают аммиак, подвергались пиролизу глицин, аспарагин, альбумин, животный желатин, пиридин, азобензол, ацетонитрил, фенилизоцианат, гидразобензол и нитробензол. Было найдено, что аммиак образуется только из таких соединений, которые содержат в своем составе амино- или замещенные аминогруппы было выведено заключение, что в угле могут присутствовать азотистые соединения подобного типа. [c.129]

Получение азокси- азо- и гидразосоединений. Бензидимовая перегруппировка. Азокси-, азо- гидразосоединения последовательно образуются при восстановлении нитросоединений в щелочной среде. Азоксибензол, азобензол, гидразобензол синтезированы с хорошими выходами при восстановлении нитробензола водородом над палладием на угле в этанольном растворе КОН при контролируемом поглощении водорода. Азокси-бензол получен кипячением нитробензола в растворе NasAsQs (выход 85%), замещенные азоксибензолы— нагреванием нитротолуолов и нитро-2,5-дихлорбензола с щелочным раствором глюкозы при 60— 90 "С (выход более 70%) [1082]. [c.565]

При изучении механизма бензидиновой перегруппировки первс начально было высказано предположение о первичной диссоциаци гидразобензола на свободные радикалы, с последующей рекомбинЕ цией их в зависимости от условий опыта при участии о- или п-угт родных атомов бензольного ядра последующее перемещение атоме водорода приводит к образованию бензидина или дифенилина [c.686]

Если пара-положение в одном из ядер гидразобензола занято каким-нибудь заместителем, происходит не бензидиновая, а менее гладко протекающая семидиновая перегруппировка. Так, л-хлоргидразобензол перегруппировывается под действием хлористого водорода в метиловом спирте в 4 -хлор-4-аминодифениламин и другие соединения [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология