Америций элюирование

Хороший метод отделения нептуния от плутония п трансплутониевых элементов был предложен Робертсом (88, 100]. Нептуний удерживается анионитом более прочно, чем америций и плутоний. При элюировании из колонки выделяется сначала плутоний, затем америций и в последнюю очередь — нептуний. [c.339]

Применение ионообменных методов при работе с миллиграммовыми количествами связано с некоторыми ограничениями. Для соседних элементов (например, америция и кюрия) наблюдается заметное перекрывание полос вымывания в связи с этим следует обратить внимание на то, что приведенные в табл. 4 коэффициенты разделения относятся к положению максимумов полос вымывания. Кроме того, газовыделение, обусловленное а-излуче-нием миллиграммовых количеств америция, вызывает закупорку ионообменной колонки. Это обстоятельство требует более быстрого элюирования, в результате [c.34]

При элюировании 13,5 М НС1 америций и кюрий вымываются почти одновременно, точнее америций вымывается чуть раньше кюрия, поэтому можно иметь фракции, обогащенные америцием, и фракции, обогащенные кюрием. [c.56]

Для дальнейшего разделения кюрия и америция необходимо провести элюирование 0,25 М раствором цитрата аммония при pH 3,05. (Также эффективно разделение альфа-оксиизобутиратом.) Продолжительность элюирования сильно колеблется в зависимости от партии [c.56]

Хотя эта методика не предусматривает существенного разделения америция и кюрия друг от друга, такое разделение иногда происходит на стадии элюирования 13 Л4 соляной кислотой с колонки, заполненной смолой дауэкс-50. Для того чтобы определить химический выход каждого элемента в отдельности, следует вводить индикатор для обоих элементов. [c.62]

При элюировании спиртовым раствором НС1, по существу, не наблюдается разделения америция и кюрия. [c.75]

Внедрение ионообменных методов позволило добиться существенного прогресса в выделении америция и других трансплутониевых элементов. Работа с высокоактивными препаратами осложняется радио-литическими эффектами. Разложение воды под действием излучения с образованием газообразных продуктов в слое смолы сильно затрудняет процесс разделения. Однако подбором аппаратуры, регулированием скорости элюирования и температуры можно избежать разрывов слоя смолы. [c.354]

В связи с этим Стрит и Сиборг предложили метод элюирования, основанный на образовании хлоридных комплексов вымываемых ионов [448]. В качестве элюента применяли 13,3 М НС1 или 20%-ный этанол, насыщенный хлористым водородом (при использовании последнего элюента часто возникают сильные радиолитические эффекты). Америций и кюрий, вероятно за счет участия 5/-электронов, образуют значительно более устойчивые хлоридные комплексы, чем лантаноиды, и вымываются раньше них. В свою очередь разделение актиноидов этим методом нечеткое, что требует комбинации -его с другими методами разделения. [c.355]

Дополнительная очистка от редкоземельных элементов осуществляется на катионообменных смолах. Хорошие результаты при этом дает элюирование трансплутониевых элементов концентрированной НС1, насыщенной хлористым водородом (13,3 М НС1) [483]. Катионообменные смолы используются также для отделения кюрия от америция, качестве элюирующих растворов в данном случае нашли применение буферные растворы органических комплексообразующих кислот. Применяются лимонная, молочная, винная, а-оксиизомасляная кислоты. При этом первым вымывается кюрий, а за ним америций. [c.365]

Ионообменное разделение трехвалентных америция и кюрия путем элюирования их со смолы 0,1 М винной кислотой при pH 4,0 [45], 0,4 М молочной кислотой прп pH 4,6 [45] и раствором оксиизобутирата аммония [46] показывает, что кюрий образует с анионами этих соединений весьма прочные комплексы, [c.189]

Коэффициент распределения (найден с учетом объема набивки) актиноидов и лантаноидов был определен как функция концентраций ЫС1 и Н+, температуры и количества поперечных связок смолы для процесса ионного обмена в колонке. Кроме этого, была изучена кинетика адсорбции путем измерения ширины пика на половине его высоты на кривых элюирования америция в определенном интервале скоростей потока для температур 25 и 87° и анионита, содержащего 2, 8 и 10% ДВБ смолы с различным размером частиц. [c.36]

Фиг. 1. Влияние скорости потока на элюирование америция с различных сорбентов.

Так как скорость ионного обмена при элюировании в колонке зависит от температуры, было важно определить зависимость коэффициента распределения от температуры для некоторых характерных лантаноидов и актиноидов. Элюирование америция со смолы дауэкс-1, содержание ДВБ в которой колебалось от 2 до 10%, проводили при комнатной температуре и 87°. Интересно отметить, что зависимость коэффициента распределения от температуры является, функцией количества поперечных связок смолы (фиг. 3). Изучение поведения лантана, лютеция, америция и калифорния при элюировании при различных температурах проводилось на сорбенте дауэкС 1 с 8% ДВБ. Из кривых фиг. 4 видно, что коэффициенты распределения актиноидов в большей [c.43]

Очевидно, что эта новая группа отличается от известной группы лантаноидов в том отношении, что соседние элементы больше отличаются друг от друга. Разделение редкоземельных элементов в большинстве случаев можно осуществить только путем многократного фракционирования или, еще лучше, адсорбцией на ионитах и последующим элюированием. Элементы 89—95 могут быть разделены путем окислительно-восстановительных процессов, однако разделение элементов 95—103 лучше всего проводить методами ионного обмена, как указано в гл. XII, раздел Г. Исходя из актиноидной гипотезы следует ожидать, что кюрий по аналогии с гадолинием, находясь в трехвалентном состоянии, должен проявлять устойчивость к окислению и восстановлению, так как структуры 5/ и 4/ с одним электроном в каждой из семи /-подоболочек исключительно устойчивы. Действительно, было установлено, что в растворе кюрий существует только в трехвалентном состоянии. Можно предположить, что америций по аналогии с европием должен восстанавливаться до двухвалентного состояния. Берклий, обладающий конфигурацией 5/ , возможно, будет окисляться в среде, являющейся сильным окислителем, причем ион Вк +, обычно присутствующий в растворе, должен переходить в Вк + потенциал этой пары равен примерно —1,6 в. [c.221]

Разделение трансурановых элементов. На рис. 17-17 представлена кривая ионообменного элюирования при разделении шести актиноидов. Радиоактивный раствор, содержащий фермий (III), эйнштей-ний(1П), калифорний(III), берклий(1П), кюрий(1П) и америций(1П), вводили в ионообменную колонку. Колонку затем элюировали водным раствором лактата аммония. Заметим, что разделение контролировали [c.594]

При быстром разделении Ст и f (колонка длиной 5 см наполнитель целит с размером зерен 35 мкм, содержащий 8,82% Д2ЭГФК 75 °С, линейная скорость потока 29 см/мин) получены фракции элементов, которые по чистоте соответствуют другому, ранее описанному методу [17], хотя скорость потока увеличена в 16 раз. При 6-кратном увеличении скорости потока разделение Вк, Ез и Рт (рис. 2) приводит к результатам, которые достигнуты в работе [19]. Америций и кюрий разделяли при использовании в качестве элюента 0,17 М НЫОз (носитель содержит 8,82% Д2ЭГФК, целит с размером зерен 25 мкм, линейная скорость потока 1,6 см/мин, 75 °С, колонка длиной 10 см и площадью сечения 0,064 см ), несмотря на низкий фактор разделения этих элементов (1,3) при элюировании кюрия эта колонка дала возможность получить 1000 теоретических тарелок. [c.263]

В сбросных растворах переработки ядерного горючего часто-необходимо определять содержание америция и кю1рия. Сорбция на колонке с кизельгуром, на который нанесена 0,3 М Д2ЭГФК,— подходящий экстракционно-хроматографический метод отделения этих элементов. Элюирование 0,1 М раствором НМОз, а затем 0,05 М раствором щавелевой кислоты в 0,01 М НЫОз приводит к удалению многих продуктов деления. Америций и кюрий отделяют при элюировании раствором, имеющим состав 0,05 М ДТПА4-4-1 М молочная кислота и pH 3 лантаноиды и другие продукты деления удерживаются на колоике. [c.341]

В 1970 г. в лаборатории автора разработан очень простой и избирательный метод [7, 20], основанный на извлечении плутония из мочи в статических условиях с помощью ТОФО, нанесенного на порошок микротена. Действительно, ТОФО является хорошим экстрагентом для извлечения плутония (IV) из азотнокислых растворов [11, 24] радий, америций и кюрий из таких растворов не извлекаются, а уран, торий, протактиний и нептуний удерживаются на колонке при элюировании плутония, восстановленного" до трехвалентного состояния. [c.375]

В 1972 г. был разработан новый метод определения Ыр [ 26], основанный на извлечении Мр(1У) из мочи с помощью-ТОФО, нанесенного на микротен, нз 6 М растворов НЫОз, Для элюирования нептуний окисляют хлором при 70 °С до пятивалентного состояния. Поскольку америций, кюрий и плутоний(П1) не извлекаются в этих условиях, факторы очистки от этих трансурановых элементов высоки. [c.377]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Ионообменные методы. В 8 М растворе хлорида лития америций и другие тяжелые актиноиды образуют анионные комплексы. Их отделёние от лантаноидов и разделение осуществляется на анионите, элюирование с которого проводится 8 М Li l при 87° С. Сначала вымываются лантаноиды, затем америций, кюрий и транскюриевые элементы. [c.403]

Использование катионного обмена затрудняется тем, что даже с применением комплексообразующих элюентов не удается полностью отделить актиноиды от лантаноидов. Поэтому оказалось целесообразным сначала разделить группы лантаноидов и актиноидов элюированием с катионита 13,5 М НС1, которая раньше вымывает актиноиды, образующие с НС1 более устойчивые комплексы. Затем можно применить хроматографирование на катионите, элюируя актиноиды одним из комплексообразователей, которые могут быть расположены в следующий ряд по селективности разделения а-оксиизобутират > ЭДТА > лактат = гликолят > малонат > цитрат. Ионообменные методы применимы, главным образом, для отделения индикаторных количеств америция. [c.403]

Берклий получают из америция, поэтому в первую очередь необходимо его отделение от америция. Для этой цели после растворения мишени америций при нагревании до 75° С персульфатом окисляют до Ат . Неокислившийся америций, кюрий, бериллий и лантаноиды осаждают в виде фторидов плавиковой кислотой. Да лее фториды переводят в гидроокиси, которые растворяют в кисло те. Дальнейшее разделение проводят хроматографией на катиони те. Элюирование осуществляют цитратом аммония при pH = 3,5 а-оксиизомасляной или молочной кислотами, комплексонами и т. п Берклий вымывается с колонки перед кюрием, между тербием и гадолинием. Из 0,5 н. раствора по HNO3 Вк + экстрагируется ТТА в ксилоле и отделяется при этом от щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и многих других элементов. [c.407]

В табл. 4 сравниваются положения пиков вымывания транскюриевых элементов при использовании в качестве элюентов гликолята аммония, лактата аммония, альфа-оксиизобутирата аммония и ЭДТА. За единицу принят объем, соответствующий пику кюрия. Во всех случаях вычтен свободный объем колонки. Элюирование индикаторных количеств лантанидных элементов по отношению к гадолинию совершенно аналогично [76, 81], и америций, например, будет вымываться вместе с прометием. Поэтому указанные реагенты не пригодны для использования в процессах отделения актинидов от лантанидов. [c.30]

Смолу переносят в верхнюю часть колонки размером 2 ммХ5 см, предварительно промытую раствором 13,5 М НС1. Элюирование производят 13,5 М НС1 со скоростью 1 мл см мин. Америций вымывается, когда через колонку пройдет примерно 0,75 мл элюента. [c.54]

Л1ель, Пик элюирования америция совпадает с пико1 г элюирования прометия, и поэтому прометий, отделенный от продуктов делеиия, почти всегда загрязнен америцием. Положительно заряженные трехвалентные актиниды, по сравг снию с редкими землями, образуют более прочные комплексы с некоторыми анионами, Б частности с хлоридом, нитратом, тиоцианатом NS [c.164]

Методы ионообменной хроматографии незаменимы при разде -лении элементов, следующих за америцием, кот0 )ые часто называют трансамерициевыми, а также при отделении следовых количеств нептуния, плутония и америция. При экстраполяции порядка элюирования ионов лантаноидов [среди которых первым вьь мывается лантан и последним — лютеций (разд. 26.2)] на ряд актиноидов можно правильно предсказать последовательность их выхода из колонки, iflpn этом можно идентифицировать даже несколько атомов по характеристическому ядерному излучению. [c.547]

В ряду трехвалентных ионов редкоземельных элементов или актиноидов элюирование обычно протекает в порядке, обратном величине ионных радиусов, т. е. при элюировании ион с меньшим радиусом предшествует ионам своего семейства с большими радиусами. Элюирование ионов актиноидов и лантаноидов из катионообменной смолы дауэкс-50 цитратом аммония (0,25 М) при рН = 3,05 и температуре 87° С позволило добитьс/ хорошего отделения америция от кюрия, но нро- [c.354]

Как видно из рис. 3.19, берклий элюировался значительно ранее америция и кюрия, между тербием и гадолинием [447]. Окончательную очистку берклия от редкоземельных элементов, главным образом тербия и гадолиния, производили вторичной адсорбцией из подкисленной соляной кислотой берклиевой фракции на колонке с дауэкс-50. Элюирование проводили 12,8 М НС1, причем берклий вымывался из колонки быстрее, чем редкоземельные элементы. Последнее обстоятельство указывает на то, что берклий образует более прочные хлоридные комплексы, чем лантаноиды. Недавние исследования показали, что буферные растворы молочной [507, 508] и а-оксиизомасляной [509—511] кислот — лучшие элю-енты по сравнению с цитратом аммония. [c.369]

При отделении [87, 88] миллиграммовых количеств от большого количества примесей, в том числе и редкоземельных элементов (РЗЭ), был использован ионообменный метод, основанный на поглощении хлоридных комплексов Се (IV), Np (IV), Рп (IV), ТЬ (IV), Ъх (IV) и Ре (III) в колонке с анионитом дауэкс-А-1. Редкоземельные и транснлутониевые элементы в этих условиях не образуют устойчивых хлоридных комплексов и поэтому в колонке не задерживаются. Дальнейшее разделение Аш и РЗЭ проводится с учетом соотношения количеств лантана и америция в смеси. При небольшом содержании Аш и значительно большем количестве Ьа может быть использован метод экстракции америция в виде внутриком-плексного соединения пз водного раствора с pH 3,7 бензольным раствором теноплтрифторацетона. Прп наличии больших количеств америция наиболее пригоден для разделения метод фильтрации через колонку с катионитом с последующим элюированием водно-сппртовым раствором НС1. [c.209]

Для уменьшения ширины пика америция и изучения влияния на его элюирование скорости потока ширину пика элюирования америция на половине его высоты измеряли при определенных скоростях потока как функцию температуры, размера частиц сорбента и количества его поперечных связок. Результаты этих опытов представлены на фиг. 1. Ширину пика опре деляли на половине его высоты и выражали в объемных процентах элюата, необходимого для получения раствора максимальной концентрации. [c.41]

Результаты опытов по определению порядка элюирования актиноидов и группы лантаноидов представлены в виде кривых элюирования на фиг. 7. Пунктирная кривая для иона Pu (III) взята из отдельного опыта по элюированию плутония и америция и была включена для выявления относительного порядка элюирования плутония. Для сохранения трехвалентного состояния плутония использовали раствор Li l с добавкой 1 г ЫагЗгОв на 100 мл раствора такие же концентрации NH4OH, N2H4 или ионы йода не могли предотвратить окисление Pu (III) следами свободного хлора. [c.49]

Основываясь на успехе метода, применяемого к лантаноидам, Куннингхэм, Томпкинс и Аспрей[12] впервые применили метод элюирования цитратом для разделения америция и церия. Это объясняется тем, что электронная конфигурация начинающихся [c.440]

В случае элемента 97 предварительное отделение от вещества мин1епи (америция) достигалось по методу, который включал трудный процесс окисления америция до шестивалентного состояния. Шестивалентный Ат образов.ывал растворимый фторид, от которого элемент 97 отделялся соосаждением с фторидом редкоземельного элемента. Элемент 98 от вещества мишени (кюрия) предварительно отделялся методом ионообменной адсорбции с последующим элюированием. Нетрудно заметить, что элементы 97 и 98 элюируются до кюрия именно в том порядке, который и следует ожидать. Это и является убедительным доказательством их химической идентификации. Эксперимент по адсорбции и элюированию, приведший к открытию элемента 97, производился 19 декабря 1949 г. соответствующий эксперимент, относящийся к элементу 98, — 9 февраля 1950 г. [c.34]

Ат24 имеет довольно большой период полураспада (500 лет) одеако у Ст имеющего а-активность, период полураспада равен всего лишь 150 дням. Путем всестороннего сравнения свойств выяснилось, что америций очень похож на прометий, а кюрий на самарий. Вернер и Перлман [63] сообщают о довольно полном разделении этих пар с помощью цитрата аммония. Однако для того чтобы отделить прометий, Томпсон [61] применил метод элюирования раствором фторосиликата. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология