Фазовое равновесие полимер растворитель

Рис. 1. Схематическое изображение диаграммы фазового равновесия полимер — растворитель и возможных методов перевода полимера в раствор

Фазовое равновесие полимер — растворитель, В ряде работ рассмотрены фазовые равновесия в системах полимер — растворитель и особенно детально в исследованиях [2, 4, 9, 13]. [c.13]

Перевод полимеров в раствор может быть осуществлен тремя методами, рассмотренными на рис. 1, где приведена схематическая диаграмма фазового равновесия полимер — растворитель. [c.13]

Неправомерность примененного приема вытекает непосредственно из того, что кривая фазового равновесия полимер — растворитель не пересекается с осью темпе- [c.210]

Рис. 1У.24. Изменение наклона касательных I, 2, 3, 4) к начальной части бинодальной кривой фазового равновесия полимер — растворитель при различных концентрациях полимера

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ ПОЛИМЕР—РАСТВОРИТЕЛЬ [c.44]

На фазовые равновесия полимер— растворитель большое влияние оказывает давление. Поэтому с увеличением давления в соответствии с принципом Ле-Шателье уменьшается набухание и растворимость полимеров. [c.46]

Рис. 1.2. Диаграммы фазового равновесия полимера с различными растворителями (растворитель / лучше растворителя 2, растворитель 2 лучше растворителя 3). Гр — температура разложения полимера.

Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель [c.406]

Эти результаты могут быть объяснены с привлечением диаграмм фазового равновесия компонентов в исследуемой системе (см. рис. 4,3). При введении в омыляющую ванну до 30% (масс.) бензина раствор остается гомогенным, но в результате ухудшения качества растворителя полимер выделяется из раствора в виде гелеобразной массы с меньшим содержанием звеньев ВС. При этом содержание тонкодисперсной фракции в полимере остается высоким, так как с уменьшением степени омыления гель становится более рыхлым и разрушается мешалкой с образованием мелкого порошка. [c.85]

Френкель и сотр. [21] обобщают работы по фазовым равновесиям в системе полимер—растворитель и дают термодинамический критерий концентрированных и разбавленных растворов. Было предложено рассматривать фазовые диаграммы в двух приближениях. Первое равновесное приближение позволяет лишь в общих чертах предсказать характер структуры на любом участке системы. Такое рассмотрение основано на полной аналогии между простыми бинарными смесями и растворами полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Сущность аналогии заключается в том, что хотя и принимается во внимание принципиальное различие между свободными энергиями смешения простых жидкостей и систем, содержащих полимеры, но на диаграмме это различие выражается лишь в резкой асимметрии бинодалей. [c.64]

В первом разделе рассмотрено фазовое равновесие в системе полимер — растворитель и дана классификация отдельных разновидностей этой системы. Подробно описаны формы фазовых переходов в растворах, включая образование таких систем, как студни. [c.2]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ [c.32]

Наиболее существенные отличия фазового равновесия в системе полимер — растворитель от равновесия пары низко молекулярных жидкостей обусловлены своеобразием свойств второй фазы, т. е. фазы, более богатой высокополимерным веществом. Дело в том, что растворы полимеров обладают очень высокими вязкостями, достигающими даже для умеренных концентраций значений порядка 10 —10 пз. При концентрациях полимера выше 50% вязкость измеряется уже миллионами пуаз, [c.44]

Действительно, как видно из диаграмм фазового равновесия, одна и та же жидкость выше 7 является растворителем для полимера, а ниже этой температуры — нерастворителем, поскольку полное растворение полимера с образованием однофазного раствора не может быть достигнуто. [c.52]

Были рассмотрены два основных типа фазового равновесия в системе полимер — растворитель аморфное и кристаллическое. При этом отмечено, что в случае кристаллического равновесия всегда имеют дело с отделением несовершенной кристаллической фазы, которую можно рассматривать как сочетание кристаллических областей с аморфными, или, точнее, как кристаллиты с дефектной кристаллической решеткой. Несовершенство кристаллической фазы может быть обусловлено также тем, что система еще не достигла равновесного состояния из-за малых скоростей перехода от аморфного равновесия к кристаллическому. [c.70]

Многообразие физических форм и свойств систем полимер— растворитель, обусловленное как различием в свойствах самих компонентов, так и положением системы на диаграмме состояния, делает целесообразной классификацию этих систем. Для такой классификации единственной возможностью является использование геометрических приемов анализа, которые были описаны применительно к этим системам в предыдущей главе и которые заключаются в использовании соотношения положений, а не соотношения величин. Основные принципы такого анализа сводятся к определению общей конфигурации областей распада системы на равновесные фазы, к установлению тенденции в смещении кривых фазового равновесия при переходе от низкомолекулярного компонента к полимеру, к оценке взаимного положения кривых аморфного и кристаллического равновесий и т. п. Уже отмечалось, что в настоящее время нельзя решить задачу аналитического (функционального) описания всех этих соотношений из-за отсутствия уравнения состояния конденсированных систем, и тем более систем с участием полимерного компонента. Именно поэтому в основу классификации систем полимер — растворитель положено исследование диаграмм состояния. [c.84]

После всех замечаний можно перейти непосредственно к описанию отдельных типов диаграмм фазового равновесия для систем полимер — растворитель. [c.88]

Рассмотрим это явление с помощью схемы, приведен- ой на рис. 91, воспроизводящей фазовое равновесие в застудневающих системах. Раствор полимера с концентрацией Ха охлаждается от температуры Ту (точка а) до Т2 (точка в). В точке б система переходит через границу области двухфазного состояния. Этой точке соответствует истинная температура застудневания раствора Та, причем структурным остовом этого студня будет равновесная фаза с концентрацией полимера Хг- Отметим, что застудневание наступает тогда, когда неравновесный раствор, постепенно теряя растворитель, переходит в точке б через кривую температур текучести (она нанесена на рис. 91 в области расслоения пунктирной линией). [c.202]

Кривая перехода системы в текучее состояние для случая аморфного расслоения задается в начальной части диаграммы Т — х кривой фазового равновесия, а при очень высоких концентрациях полимера — кривой температур текучести однофазной системы полимер — растворитель. На рис. 92 кривая 1 состоит из двух упомянутых участков участка а, отвечающего кривой фазового равновесия, и участка б, передающего изменение температур текучести полимера по мере введения в него растворителя вплоть до точки совместимости, отмеченной стрелкой. В действительности же у большинства застудневающих систем кривая не имеет максимума в области участка а и минимума в точке пересечения участков а и б, а проходит, как кривая 2. [c.204]

Диффузионные процессы приводят к тому, что в системе полпмер — растворитель происходит смена растворителя на нерастворитель. Это означает с точки зрения представлений о фазовых равновесиях, что система с заданными параметрами (концентрация полимера, температура) оказывается в области распада на две фазы. Схематически это показано на рис. 111, где на диаграмме а представлено исходное состояние раствора (растворитель Р,), а на диаграмме б — состояние системы после замены растворителя на нерастворитель (Рг). [c.266]

На рис. 144 схематически представлены кривые фазового равновесия мономера и полимера в одном и том же растворителе. Как видио из рисунка, ири превращении мономера в полимер при температуре полимеризации (Гц) система попадает из области однофазного раствора в область сосуществования двух фаз, причем ири распаде системы на фазы возможно образование студня. [c.347]

Рис. 3. Фазовое равновесие для системы аморфный полимер — растворитель, образующей два раздельных слоя.

На фазовые равновесия полимер — растворитель большое влияние оказывает давление с его повышением увеличивается плотность упаковки полимеров, что однако становится заметным только при значительных давлениях. Поэтому в соответствии с принципом Ле Шателье с увеличением давленйя уменьшается величина набухания и растворимость полимеров. [c.13]

Теоретические основы этого метода рассмотрены в гл. 2, где был1и [Проанализированы работы в области фазовых равновесий полимер—растворитель, в частности исследования С. П. Папкова. [c.282]

Тсрмодниамическос сродство полимера и наполнителя 6 1 4. Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель [c.4]

Ксантогенат целлюлозы относится к числу полимеров с нижней, критической точкой смешения на кривой фазового равновесия. Его энергетическое взаимодействие с растворителем с повышением температуры уменьшается и растворимость падает. На рис. 5.7 показана зависимость критического значения степени этерификации "ук от температуры. Чем выше температура, тем большим должно быть значение ук, чтобы ксантогенат удерживался в растворе [18]. При понижении температуры до 0°С растворимость ксаитогената настолько возрастает, что могут быть получены растворимые ксантогенаты даже при содержании СЗг, равном О— 15% [19,20]. [c.114]

Наиболее последовательные представления о применимости общих термодинамических закономерностей, касающихся фазовых равновесий, к системам, состоящим из высокомолекулярных соединений и низкомолекулярных растворителей, были развиты в работах Панкова, Каргина, Роговина [23—25]. В этих работах экспериментально показано, что к системам полимер—растворитель может быть применено правило фаз Гиббса и что фазовые равновесия в них могут быть охарактеризованы такими же диаграммами состояния, какие обычно используются для описания фазовых равновесий в низкомолекулярных системах. Эти представления были развиты далее в работах Добри [26], Тагер и Каргина [27], Ефремова [28, 29]. [c.56]

В книге сделана попытка рассмотреть то общее, что объединяет различные виды переработки растворов полимеров, а именно физпко-химичсскис основы процессов растворения, формования и фиксации сформованных изделий, Рассмотрение ведется иа основе анализа равновесия фаз в системе полимер — растворитель. Хотя исследованию диаграмм состояния этой системы посвящено большое число публикацт , технологический аспект фазового равновесия до сих пор ие был представлен в обобщенном виде. [c.7]

Общая структура книги такова. В первом разделе дается описание общих свойств систем полимер — растворитель. Одновременно с очень кратким обзором исторического развития представлений об этих системах рассматриваются принципы подхода к анализу их. Наиболее важной в первом разделе является глава, посвященная исследованию фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. При проведении аналогии между диаграммами состояния для систем с участием полимера и диаграммамн состояния для систем из низкомо- [c.15]

В качестве примера фазового равновесия для системы кристаллизующийся полимер — растворитель на рис. 21 приведена диаграмма для системы полиэтилен — ксилол, полученная Ричардсом . Как видно из рисунка, температура плавления полиэтилена снижается только в пределах от 110 до 75"С при переходе от 1007о-ного полиэтилена к очень низким концентрациям его. Растворимость полиэтилена в ксилоле при 70°С составляет для полимера с молекулярным весом 40 000 лишь 0,01%. Следовательно, точка эвтектики настолько сдвинута в сторону растворителя, что ее нет смысла специально определять. [c.69]

Изложенный в главе материал свидетельствует о том, что представление о подчиняемости системы полимер — растворитель правилу фаз, экспериментально подтвержденное в конце 30-х годов, оказалось плодотворным и в настоящее время общепризнано как принципиальное положение химии полимеров. Было показано, что нет никаких оснований считать системы с поли.мерными компонентами отличными от систем, состоящих только из низкомолекулярных компонентов. В обоих случаях наблюдается как аморфное (жидкостное), так и кристаллическое равновесия со всеми фазовыми переходами и с достижением равновесных состояний. Примеры показывают, что системы с участием полимеров так же термодинамически обратимы, как и низкомолекулярные аналоги их. [c.78]

Это основное положение позволяет использовать для анализа систем полимер — растворитель принципы топо-логическо го анализа диаграмм состояния, которые широко применяются для изучения низкомолекулярных систем, Геометрический анализ (топология) представляет собой весьма перспективный прием исследования фазовых равновесий, поскольку для аналитического (функционального) решения проблемы необходимо распола- [c.78]

С учетом этих и ряда других особенностей полиме-зов к ним можно применять все закономерности, свойст-зенные фазовому равновесию в смесях низкомолеку-/гярных веществ. Так же, как и для последних, для систем с участием полимерных компонентов характерны зсе три основных вида диаграмм состояния аморфное равновесие, кристаллическое равновесие и смешанное аморфно-кристаллическое равновесие. Области однофазного молекулярного раствора сменяются при изменении температуры или при количественном соотношении ком-тонентов областями двухфазного состояния, в которых истема распадается на две аморфные фазы (два взаимных раствора компонентов) или на фазу насыщенного эаствора полимера в растворителе над фазой кристаллического полимера. [c.80]

Иначе обстой г дело при строгом теоретичехк м под-ходе к проблеме. Собственно, иа том факте, что любой полимер поликомпонентен и каждая доля его, имеющая определенную степень полимеризации, имеет самостоятельную кривую фазового равновесия в смеси с растворителем, построены процессы фракционированпл, о чем уже говорилось в гл. И. [c.143]

Добавление нерастворителя в раствор полимера означает переход на диаграмме фазового равновесия от одной бинодали —с относительно низко расположенной критической температурой совместимости компонентов—к другой, у которой критическая температура совместимости лежит в области температуры эксперимента или превышает ее. Если в систему добавлено такое количество осадителя (нерастворителя), что критическая температура совместимости полимера с растворителем оказывается выше температуры эксперимента, то происходит распад системы на две фазы. На рис. 73 приведена схематическия объемная диаграмма состояния [c.171]

Касаясь перспектив изучения студней, следут еще раз подчеркнуть, чго они должны по-прежнему оставаться объектом интенсивных исследований. Здесь подробно была рассмотрена гипотеза их двухфазного строения, вытекающая из основных закономерностей фазового равновесия в системе полимер — растворитель и из особенностей механизма распада системы на две фазы с образованием высоковязкой фазы. Эту гипотезу нельзя считать о кончательно доказанной, хотя она в большей степени соответствует всем экспериментальным данным, накопленным к настоящему времени, чем другие гипотезы строения студней. Окончательное решение вопроса о структуре студней может быть, по-в.идимому, получено после прямых наблюдений над ними. [c.211]

Серьезного внимания заслуживает гипотеза, высказанная еще в конце 30-х годов Обермансом , Джейме и Швабом , согласно которой причина снижения реа К-ционной способности целлюлозы заключается в образовании роговидных отложений гемицеллюлоз. Эта гипотеза не была подробно развита с точки зрения уточнения механизма образования таких отложений в зависи.мости от условий обработки материала и, возможно, по этой причине не получила должной оценки. Представляет интерес провести такое исследование на основании представлений о фазовом равновесии в системах полимер — растворитель. [c.220]

Выходит за рамки задач настоящей книги и рассмотрение проблем фазового равновесия в системе полимер— растворитель для биологических объектов, хотя многие закономериости этого равиовесия являются общими и ие зависят от конкретного типа системы. [c.319]

В лакокрасочной промышленности широко применяется в качестве рабочей методики определение чисел осаждения, о которых подробно говорилось в гл. П1. Это обстоятельство еще раз подтверждает важность использования для изучения механизмов пленкообразо-вания тех основных положений, которые вытекают из топологического анализа фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. По-видимому, дальнейшее распространение приемов такого анализа на системы, состоящие из полимера и нескольких (более одной-двух) низкомолекулярных жидкостей, окажется плодотворным для такой сложной и в основном эмпирической области, как технология лакокрасочных материалов. [c.328]

Представляется целесообразным для более полногс-описания свойств систем полимер — растворитель (пластификатор) использовать такую диаграмму температура— состав, на которую одновременно с кривой фазового равновесия нанесено семейство кривых изовязкостг растворов . [c.353]

К такому же выводу можно прийти и при логическом развитии тех представлений, которые возникли при изучении фазовых равновесий в системе аморфный полимер — растворитель [3]. На примере системы лцетат целлюлозы — хлороформ и ряде других аналогичных систем было показано, что равновесие в них подчиняется тем же закономерно- [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология