Камфара выход

От соединенных вытяжек отгоняют эфир, остаток сушат Ю г безводного поташа и перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию, кипящую при 139—142 ° (80—90 г). Низкокипящий дестиллат сушат 5 г безводного поташа, фильтруют и вторично перегоняют, причем получается вторая порция (около 25 г) три-этилкарбинола, кипящего при 139—142°. Эту операцию повторяют еще раз, а в случае необходимости — два раза, и собирают еще 20 г (примечание 5) алкоголя. Общий выход 125—135 г (82—88% теоретич. примечание 6). Триэтилкарбинол представляет собою вязкую жидкость с резким запахом, напоминающим запах камфары. [c.490]

Рис. 7.11. Поляризационные кривые восстановления нитробензола (10 3 М) на золотом амальгамированном дисковом электроде (1, 2) и соответствующие им зависимости выхода анион-радикалов на кольце от потенциала диска (/, 2 ) в 0,5 М растворах КОН 1, 1 — без камфары 2, 2 — с добавкой 0,15% камфары

Остаток реакционной массы после отгонки избытка брома охлаждают до комнатной температуры и выливают тонкой струей, при хорошем перемешивании, в 300 мл (около 5 молей) безводного этилового спирта. Происходит бурная экзотермическая реакция этерификации, причем появляется характерный запах, напоминающий запах камфары. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 500 мл воды при этом эфир отделяется в виде тяжелого оранжевого масла. Его отделяют, дважды промывают 5%-ным раствором карбоната натрия (по 200 мл) и два раза водой, тщательно отделяют от воды и сушат над 20 безводного сульфата натрия или магния. Прозрачный желто-оранжевый эфир перегоняют при обычном давлении или в вакууме. Т. кип. 162—1647760 мм, 92—94774 мм, 70°/20 мм рт, ст. Выход составляет 150—155 г (80% от теоретического), [c.183]

Позднее было показано, что при каталитической изомеризации пинена, помимо камфена, образуются другие ацетилирую-щиеся терпены трициклен и фенхены (131]. Трициклен при взаимодействии с уксусной кислотой в присутствии серной образует эфир изоборнеола, следовательно, он является таким же полноценным полупродуктом для получения камфары, как и камфен. Фенхены в тех же условиях образуют эфир изофенхи-лового спирта. Этот эфир трудно отделим от изоборнильного эфира, вследствие чего образующийся при их переработке изофенхон переходит в камфару. Выход технической камфары увеличивается, но содержание в ней основного вещества снижается (гл. IV и XI), однако образование фенхенов не препятствовало внедрению изомеризационного метода в промышленную практику, так как оно было того же порядка, что и при получении камфена через борнилхлорид. [c.38]

Выход камфары и камфарного масла зависит от вида и физиологической формы камфарного дерева, его возраста и от того, какие части дерева перерабатывались. Твердая камфара получается только при переработке камфарного дерева Хон-шо. В табл. 4 приведены данные о выходах камфары и камфарного масла при переработке древесины Хон-шо в зависимости от возраста дерева. [c.11]

Выход камфары и камфарного масла при переработке древесины Хон-шо в зависимости от возраста дерева [c.12]

Предприятие, впервые в мире наладившее производство синтетической камфары на Ниагарском водопаде (США, 1905 г.), получало щавелевый эфир борнеола действием щавелевой кислоты на пинен. Предприятие просуществовало недолго, что и понятно, так как выход щавелевого эфира борнеола не превышал 30%. [c.15]

Работа Гурвича открывала перспективу создания нового метода синтеза камфары, в котором двухстадийный и сложный синтез камфена через борнилхлорид мог быть заменен одностадийным каталитическим процессом. Однако реакция, открытая Гурвичем, почти 20 лет не находила практического применения потому, что и Гурвич и последующие исследователи [89, 172, 332] считали, что они получают камфен с низким выходом. До известной степени это могло быть и так, поскольку камфен может полимеризоваться под действием того же катализатора. Но, по-видимому, дело заключалось не только в этом, айв неправильной оценке состава изомеризатов, так как в распоряжении исследователей отсутствовали надежные методы анализа. Обычно они принимали за камфен лишь тот, который им удавалось выделить в результате дробной разгонки изомеризатов из колбы Фаворского. Разумеется, они выделяли при этом лишь незначительную часть камфена, так как для полного его выделения нужна колонка с 30—50 теоретическими тарелками. Колба Фаворского эквивалентна лишь 1—2 теоретическим тарелкам. Точная лабораторная ректификация тогда еще не применялась в лабораторной практике. [c.37]

Во много раз быстрее, чем полимеризация, протекает рацемизация камфена (с. 52 снизу). Оиа может происходить как из-за перегруппировки Наметкина, так и из-за обратимых превращений камфен-трициклен [141]. Этот процесс не имеет существенного значения для последующей переработки камфена иа камфару и не снижает выхода. [c.51]

Кислые реагенты непригодны для окисления изоборнеола, так как реакция сопровождается его дегидратацией. Исключением является хромовая кислота, которая окисляет изоборнеол, растворимый в уксусной кислоте, до камфары с хорошим выходом. Но хромовая кислота окисляет до камфары и камфен, поэтому окислять хромовой кислотой изоборнеол не имеет смысла. [c.105]

Имеются указания, что. можно получать тем же способом камфару и из изоборнеола [186], но это сомнительно, так как в условиях реакции должна происходить дегидратация изоборнеола и окисление образовавшегося камфена до смеси циклических кислот. Возможно, в соответствии с этим было предложено окислять 66%-НОЙ азотной кислотой не изоборнеол, а его простой метиловый эфир (XII), который получают метоксилированием камфена (III) [266]. Указывают, что выход камфары составляет при этом 83%. [c.106]

Дегидрирование борнеола протекает без побочных реакций, а механические потери при перегонке камфары сравнительно невелики, следовательно, выход камфары получается высоким из 100 массовых частей технических борнеолов получают 92—95 массовых частей камфары в пересчете на безводные продукты. Если перегонка камфары ведется нерационально, выход иногда падает до 82—85% от массы борнеолов [26]. Так как превращение камфена в эфир изоборнеола и гидролиз эфира протекает почти количественно, то, как правило, выход камфары составляет 100—103% от массы переработанного камфена, или 89— 92% от теоретического. [c.119]

Чтобы уменьшить диффузионное торможение реакции, уско-рить окисление камфена и замедлить образование вторичных побочных продуктов, предлагалось вести процесс в присутствии-2,5% нафтеновых сульфокислот, которые играют роль эмульгатора [27]. Продолжительность реакции при этом снижается в два раза при одновременном увеличении выхода камфары с 80 до 88%. К сожалению, в работе не указано о последующей регенерации хромовых растворов. В то же время не исключено, что наличие в этих растворах растворенных сульфокислот может вызвать значительные затруднения при электрохимическом окислении хрома. [c.126]

Пользуясь графиком, нетрудно выбрать режим перекристаллизации, пригодный для того или иного случая, обеспечивающий осаждение из раствора заданного количества камфары, или, наоборот, вычислить выход камфары, который получится при охлаждении ее насыщенного раствора до заданной температуры. [c.161]

Выход перекристаллизованной камфары при каждой перекристаллизации около 65%. [c.161]

Выделяющийся кислород окисляет изоборнеол. Получается камфара хорошего качества при высоком выходе. Однако этот способ неудобен тем, что требует большего количества дорогой хромовой кислоты, регенерация которой является сложной операцией. Удобнее переводить изоборнеол в камфару дегидрированием по реакции [c.308]

Выход камфары составляет 92—93% от изоборнеола. Коэффициент превращения изоборнеола в камфару 152 154 = 0,98. [c.308]

В настоящее время парофазное дегидрирование борнеолов при.меняется на Новосибирском химическом заводе. Схема этого процесса приведена на рис. 74. Двухшнековым самоочищающимся дозатором-питателем борнеол непрерывно подается в испаритель, температура в котором 200—230°. Это обеспечивает полное испарение борнеолов. Пары их поступают в контактор, заполненный медно-никелевым таблетированным катализатором. Проходя через слой катализатора при температуре 220—270°, борнеол дегидрируется в камфару. Пары камфары и водорода поступают в конденсатор, из которого выходит готовая камфара. Охлажденный водород отводят в атмосферу. [c.309]

Все растение, в особенности с цветущими или плодоносящими корзинками, содержит эфирное масло, в котором находится до 2% (на сухое вещество) камфары. Выход и состав масла изучался О. Э. Кнор-ринг и И. М. Крашенинниковым. [c.53]

Аналогично реагирует камфара с образованлем камфарной кислоты (выход 93%). Линейные кетоны о ра ют Две кислоты в отношении 1 1, например [c.143]

Для получения камфарной кислоты 15 г камфары нагревают с 120 см HNO3, уд. в. 1,42, и 80 см воды в полулитровой колбе, снабженной холодильником, изображенным на рисунке 2. Смесь нагревается от 60—65 часов на водяной баие, или до тех пор, пока проба жидкости при охлаждении н насыщении NH3 не ласт лишь следа осадка камфары, Затем но охлаждении камфарную кислоту отсасывают н промывают водой. Выход 9,3 г. Точка плавления 187°. [c.23]

Аналогичным способом получают С -экзо-норборнеол-2 диазотированием эн( о-2-аминоноркамфана-3-С в водной борофтористоводородной кислоте. Выход 17% т. пл. 117—121°. Инфракрасный спектр неочищенного продукта указывает на присутствие 2—5% нор камфары. [c.482]

При действии магнийорганических соединений на камфару и фенхон получаются соответствующие третичные карбинолы Дигидрокарвон дает с магнийиодметилом 2-м етилдигидрокарвеол с почти количественным выходом Точно так же сам карвон дает метил-К а р в е о л таюке с очень хорошим выходом [c.107]

Под синтетическими подразумеваются продукты, которые получены с помощью химических реакций из элементов углерода, водорода, кислорода и т. д. Комппа, а также Перкин мл. и Торп осуществили такой синтез камфары [99, 116, 318]. Он имел большое научное принципиальное значение, но был не применим на практике из-за сложности и низких выходов. [c.13]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются ш,елочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена осуш,ествлялось бы в результате двухстадийного процесса, тогда как получение изоборнеола через борнилхлорид связано с четырьмя стадиями, из которых две — получение борнилхлорида и превраш,ение его в камфен — являются сложными в технологическом отношении. Образование борнильных эфиров непосредственно из пинена было известно еще из работ, выполненных в прошлом столетии, однако выход этих эфиров был очень невелик. Исследователи стремились [c.14]

По получению борнильных эфиров непосредственно из пинена были взяты многочисленные патенты. Для взаимодействия с пп-неном предлагались борная [252], уксусная [340], салициловая [208], себациновая [213], щавелевая [185], тетрахлорфталевая [227] и многие другие кислоты. Отличительной особенностью этих способов является получение оптически деятельного борнеола, а следовательно и камфары. Предлагалось осуществлять взаимодействие пинена с кислотами также в присутствии катализаторов, например, взаимодействие с уксусной кислотой в присутствии борного ангидрида [314] и взаимодействие со щавелевой кислотой в присутствии хлористого алюминия [304]. В этом случае получались эфиры изоборнеола. Предлагалось также использовать направляющее действие растворителей [214]. Эти исследования не привели к положительным результатам, так как выход эфиров борнеола получался низкий из-за побочных реакций, приводящих к образованию больших количеств моноциклических терпенов. Кроме того, в этом случае одновременно с эфирами борнеола образуется значительное количество эфиров фенхилового спирта [215], что осложняет получение камфары, соответствующей по своему качеству международным стандартам. [c.15]

Эти данные показывают на значительное преимущество титанового катализатора по сравнению с рядом других изученных катализаторов. С титановым катализатором получают не только наиболее высокий выход технического камфена, но и имеют наименьшее образование фенхенов. Это позволяет получать камфару лучшего качества, чем с другими катализаторами и по борнилхлорндному методу. На ранних стадиях развития пзоме-ризационного способа для промышленного получения камфена применяли алюмоснлнкатные катализаторы, одноводный сернокислый магний и (в опытном порядке) вольфрамовую кислоту. Со временем алюмосиликаты и сернокислый магний были оставлены и лишь титановая кислота в качестве катализатора для изомеризации пинена стала применяться во всем мире. Тем не менее мы рассмотрим наряду с действием титановой кислоты на пинен действие на него алюмосиликатных катализаторов, [c.41]

Для проведения каталитической изомеризации вносят катализатор при интенсивном размешивании в жидкий пинен и нагревают реакционную смесь при заданной температуре. Реакция протекает уже при 20°С и даже при более низких температура.х [174], но для уменьшения количества катализатора, который сорбирует значительное количество терпенов, процесс ведут при температуре между 100 и 160—170°С (температура кипения реакционной смеси). Из изомеризата отгоняют технический камфен, выход около 60%. Камфен сильно загрязнен фенхенами. При дальнейшей переработке нз этого камфена получают техническую камфару с низкой температурой кристаллизации (156— 163°С) из-за примеси изофенхона. [c.44]

Состав и свойства технического камфена могут колебаться в зависимости от способа получения. В техническом камфене, полученном изомеризацией пинена титановой кислотой, содержится камфена 75%, трициклена 20, фенхенов 4—4,5%. Фенхены являются нежелательной примесью, так как при последующей переработке они превращаются в жидкий изофенхон, примешивающийся к камфаре. Большая часть фенхенов ( 70%) состоит из а- и р-фенхенов, имеющих температуры кипения столь близкие к температуре кипения камфена (гл. XIII), что их отделение от камфена ректификацией технически нецелесообразно. Поэтому предпочитают получать камфен, используя катализаторы, с которыми образование фенхенов при хорошем выходе камфена минимально. Присутствие пинена в техническом камфене недопустимо, так как оно ведет к побочным реакциям. Не желательна и примесь моноциклических терпенов, так как она усложняет последующую переработку эфира. Присутствие трициклена не противопоказано, он, как и камфен, при действии органических кислот в присутствии катализаторов превращается в эфир изоборнеола. [c.78]

Окисление камфена хромовой кислотой в довоенный период осуществлялось на одном из заводов Советского Союза. Режим окисления позволял получать камфару с температурой кристаллизации 167—169°С, с незначительным содержанием камфена за счет более жесткого режима окисления, при котором присутствующие в камфене феихеиы окисляются до углекислого газа и водорастворимых кислот. При этом частично окислялась и камфара, в результате чего ее выход был значительно ниже, чем в условиях, описанных Асканом. [c.126]

В состав камфарного масла входят камфара, изофенхон, изокамфанон, изоборнеол, терпеновые углеводороды и некоторое количество растворителя. Правильный выбор растворителя — одно из существенных условий для успешного проведения процесса перекристаллизации. Помимо высокого коэффициента распределения примесей между твердой и жидкой фазами (уравнение 19), растворимость камфары должна быть высокой при повышенной температуре и низкой при охлаждении. Только в этом случае можно ждать высокого выхода при каждой отдельной операции. [c.160]

Конечный выход очищенной камфары прн переклисталлизации зависит от качества исходного продукта н желаемой степени очистки. Если исходная камфара имеет температуру кристаллизации 166— 167°С, а после перекристаллизации получают камфару с температурой кристаллизации 169— 170°С, выход достигает 92—957о. Одновременно в качестве отхода получается 2—3% камфарного масла. Если исходная камфара имеет температуру кристаллизации 160°С, выход камфары (т. крист. 169—170°С) снижается до 85—88%, а выход камфарного масла соответственно увеличивается. Выход первой фракции кристаллов (т. крист. 169—170°С) в обоих случаях составляет около 60—65%. [c.162]

При дегидрировании технических борнеолов с влажностью 4,5—5,5% на медно-никелевом катализаторе с размером отдель-ных гранул 1,5—2 см в поперечнике объемная скорость пароз изоборнеола составляет 70—100 м м час. Время контакта — от 35 до 50 сек. Испаритель и контактор имеют индукционный обогрев. Чтобы обеспечить взрыво- и пожаробезопасность, прц пуске и остановке пропускают углекислоту через всю систему аппаратов. Выход готовой продукции увеличился на 12—15 /о-Количество производственных операций сократилось в 2 раза, а численность обслуживающего этот процесс персонала уменьшилась в 3—4 раза. Камфара, получаемая при парофазовом дегидрировании, не требует дальнейшей очистки. Она отвечает требованиям ГОСТ для первого и высшего сортов. [c.311]

По окончании реакции, не выгружая камфару сырец из де гидратора, от нее отгоняют остаточный толуол и затем перегоняют ее с острым паром Пары камфары поступают на ох лаждаемую изнутри поверхность барабана, где камфара кри сталлизуется Кристаллы срезают неподвижно закрепленными ножами и ссыпают в приемник Средняя фракция камфары с температурой кристаллизации не ниже 164 °С образует товарный продукт марки Б и частично марки А Фракция с бо лее высокой температурой кристаллизации поступает на пере кристаллизацию из этилового спирта для дополнительного по лучения камфары марки А, а также медицинской рацемической камфары, используемой для наружного применения в составе мазей и др Головная и хвостовая фракции подвергаются повторной переработке Выход перегнанной камфары не менее 90 % от взятого изоборнеола, перекристаллизованной камфары 85—90 % [c.319]

Соотношение образующихся первичных и вторичных аминов может меняться в значительных пределах. Высокие выходы первичных аминов получаются ри гидрогенолизе оксима беизофенона и оксима камфары по уравнению (11). [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология