Ароматические сульфокислоты из нафтенов

Водомаслорастворимые ингибиторы коррозии обладают хорошими Еодовытесняющим и водоудерживающим свойствами, быстродействием и способностью тормозить коррозию на ранних стадиях, но смываются водой и не могут использоваться для наружной консервации техники при хранении ее на открытых площадках. Их недостаток — низкая термостабильность и коррозионная агрессивность к цветным металлам. К таким ингибиторам относятся имидазолины и их производные (ИКБ-2), продукты взаимодействия непредельных и предельных жирных кислот, нафтеновых кислот, альдегидов, кетонов, эфиров и различных аминов продукты оксиэтилирования или оксипропилирования жирных кислот, аминов, амидов и их смеси соли борной, хромовой, азотистой, фосфорной, фосфиновой, алифатических или ароматических аминов и амидов соли нефтяных или синтетических сульфокислот аммония, калия, натрия и некоторых аминов четвертичные аммониевые соединения (ДПХ, КПИ-1, АПБ, ката- [c.584]

Сульфированные углеводороды, образующиеся в качестве отходов при производстве белых смазочных масел (гл. 21, стр. 398), являются, вероятно, в основном сульфокислотами замещенных ароматических или нафтеновых углеводородов, причем сульфогруппа входит в ядро. Однако можно также непосредственно сульфировать парафины. Сульфирование парафинов почти всегда проводят в жидкой фазе, причем, как и в других подобных реакциях, атомы водорода при третичных атомах углерода реагируют легче, чем при вторичных, а при вторичных — легче, чем при первичных. Техническое осуществление этой реакции пока еще не разработано. [c.96]

Сульфированные соединения, образующиеся в качестве отходов при производстве светлых смазочных масел, представляют собой главным образом сульфокислоты замещенных ароматических и нафтеновых углеводородов, причем сульфогруппа входит в ядро. Однако можно также непосредственно сульфировать парафины. Сульфирование парафинов почти всегда проводят в жидкой фазе, причем как и в других подобных реакциях, атомы водорода при третичном атоме углерода реагируют легче вторичных, а вторичные—легче первичных. Процесс непосредственного сульфирования гомологов метана еще не получил широкого применения. [c.81]

Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза сульфокислот, были собраны при температуре вы-тие 120° во избежание примеси парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые могли попасть в сульфокислотный слой в результате простого растворения и отгоняться с водяным паром в процессе гидролиза. [c.25]

Поскольку селективный растворитель удаляет наиболее тяжелые ароматические углеводороды, можно заключить, что остающиеся углеводороды, дающие большие выходы лучших сульфокислот, пли совсем не имеют ароматических колец, или же их доля по отношению к нафтеновым кольцам и парафиновым цепям невелика. Поэтому кажется вполне вероятным, что в промышленности отдается предпочтение нафтеновым сульфокислотам. [c.572]

Вначале для получения натриевых солей сульфокислот исходили преимущественно из парафиновых углеводородов нормального строения с темп. кип. 230—320°. Затем были сделаны попытки перейти на более доступное сырье — смесь парафиновых и нафтеновых (возможно, с небольшой примесью ароматических) углеводородов, получаемых из нефти наличие в смеси ароматических соединений значительно осложняет проведение реакции сульфохлорирования. Изучение возможности использования этим путем недефицитного нефтяного сырья продолжается и в настоящее время. [c.225]

Концентрированная серная кислота (93—98%,-ная) при обычной температуре химически почти не действует на нормальные парафиновые и нафтеновые углеводороды, но они частично растворяются в ней. Поэтому их почти всегда обнаруживают в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются концентрированной серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком такой кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот. Как правило, ароматические углеводороды растворяются в концентри-р ованной серной кислоте, причем растворимость их зависит от структуры ароматических углеводородов и концентрации кислоты с повышением концентрации растворимость ароматических углеводородов увеличивается. [c.99]

Сернокислотный метод. Метод основан на способности ароматических УВ реагировать с концентрированной серной кислотой при комнатной температуре и образовывать водорастворимые сульфокислоты. Парафиновые и нафтеновые УВ в этих условиях почти инертны по отношению к реагенту. [c.146]

Масла из малосмолистых нефтей легко очищаются обычным сернокислотным методом или, если возможно, обращенным способом. Применение отбеливающих земель для извлечения остатков высокомолекулярных смол и ароматических углеводородов, а также вторичных продуктов очистки (соли нафтеновых и сульфокислот) обязательно. [c.114]

Г. С. Петровым указан один из наиболее подходящих видов сырья для окисления. Им рекомендовалось для получения искусственных кислот брать углеводородный остаток, получаемый носле глубокого сульфирования нефтяных фракций с целью получения сульфокислот. Поскольку керосиновый контакт производится в СССР в весьма большом масштабе и для этой цели употребляются нафтеново-ароматические керосины, можно считать, что получающиеся в качестве отходов этого процесса смеси [c.135]

Нейтрализация кислых продуктов сернокислотной очист-к и. После обработки олеумом или серной кислотой и отделения кислого гудрона нидкие парафины содержат небольшое количество продуктов сульфирования. Для удаления этих веществ кислые парафины нейтрализуют щелочью и промывают водой. При этом происходит растворение и связнвание сульфокислот ароматического или нафтенового ряда, а также свободной серной кислоты в виде средних эфиров и эфиросодержащих кислот. [c.218]

При помощи серной кислоты удаляют смолистые, непредельные, азотистые и сернистые соединения. Серная кислота обычной концентрации (93—98%) при комнатной температуре почти не действует на углеводороды парафинового и нафтенового рядов, однако дымящая кислота (олеум — более 100% моногидрата) при повышенных температурах реагирует с парафиновыми углеводородами с образованием сульфокислот. Сульфокислоты образуются при действии на ароматические углеводороды не только дымящей, но и обычной серной кислоты. [c.266]

Серная кислота концентрацией 93—98% при обычной температуре химически почти не взаимодействует с нормальными парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, но они частично растворяются в ней. Поэтому нормальные углеводороды почти всегда обнаруживаются в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются крепкой серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком крепкой серной кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот, а также растворяются в крепкой серной кислоте. С повышением концентрации серной кислоты растворимость ароматических углеводородов увеличивается. Нафтеновые и карбоновые кислоты довольно устойчивы против действия серной кислоты они лишь частично растворяются в ней. Оксикислоты полимеризуются и в основном переходят в кислый гудрон. [c.48]

Известный интерес представляют также соли сульфокислот и сами сульфокислоты, получаемые сульфированием индивидуальных органических соединений углеводородов жирного, нафтенового и ароматического рядов и их производных — кислот, фенолов и пр. [c.176]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

В качестве противокоррозионных присадок к бензинам предложены высшие жирные кислоты и их олигомеры, простые и сложные эфиры, некоторые комплексные соли высших жирных и нафтеновых кислот и аминов или амидов. Используются также среднемолекулярные сульфонаты двухвалентных металлов кальция, магния, бария. Однако сульфонаты обладают повышенной зольностью, увеличивающей износ деталей двигателя. Поэтому предпочтение отдается беззольным присадкам, к которым относятся смешанные соли карбоновых кислот, диаминов и ароматических сульфокислот, алкилянтарные кислоты, нит- [c.373]

Источником образования сульфокислот являются, кроме ароматических углеводородов, нафтеновые, полинафтеновые и нафтиленовые углеводороды, которые в процессе обработки олеумом дегидрогенизируются в ароматические углеводороды [59, 60, 65]. [c.423]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Обзор, посвященный химии, физическим свойствам и техническому применению нефтяных сульфокислот, опубликован в 1950 г. [447]. В этом обзоре показано, в частности, что классификация, основанная на растворимости кальциевых солей сульфокислот в эфире и в воде, предложенная Пилатом с сотрудниками еще в 1933 г., не устарела до настоящего времени. Дэвид [448], однако, отмечал, что красные сульфокислоты из медицинского светлого масла и из технических светлых масел попадают, по классификации Пилата, в одну и ту же группу, несмотря на то, что первые из них—очень слабые эмульгаторы, а последние—сильные. Несколько позднее Сперлинг [449] проделал обширное и весьма плодотворное исследование состава нефтяных сульфокислот. Он разделил составляющие их вещества на одно- и двухосновные кислоты и далее ввел подразделение их на основе химического строения на алифатические сульфокислоты, ароматические сульфокислоты и сульфокислоты смол и асфальтенов. При очистке нефти (сульфированием) нафтеновые углеводороды частично ароматизируются кроме того, происходит в значительной степени окисление, полимеризация и образование сульфонов. [c.65]

Эффективные моющие присадки обеспечивают чистоту таких деталей, как поршни, кольца, гильзы и т. д., и радикально решают в ряде случаев вопрос о пригорании колец. Существующие моющие присадки можно подразделить на металлсодержа щие и беззольные. К металлсодержащим моющим присадкам относятся растворимые в масле соли сульфокислот, нафтеновых кислот, феноляты и другие продукты, содержащие металлы (главным образом, кальций и барий). Применяются также соли ароматических оксикислот, в частности салициловой кислоты. В последнее время все более широко используются полимерные металлсодержащие моющие присадки. К ним относятся бариевые или кальциевые соли продукта взаимодействия полимера типа полиизобутилена с пятисернистым фосфором. [c.59]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

В настоящее время сульфирование газообразным 50з применяется при получении контакта Петровя сульфированием керосиновых и газойлевых дистиллятов, а также синтетического моющего вещества ДС-РАС (детергент советский, рафинированные алкиларилсульфонаты). ДС-РАС получается сульфированием каталитического газойля, содержащего 40—48% ароматических углеводородов, 4—5% непредельных, 12—14% нафтеновых и 35—42% парафиновых углеводородов. Сульфокислоты [c.299]

Из нейтральных сьюл одна часть растворяется в серной кислоте без видимых изменений другая часть конденсируется с образованием асфальтенов, осаждающихся вместе с кислым гудроном третья часть сульфируется, при этом сульфокислоты частично осаждаются с кислым гудроном, частично остаются в дисперсном состоянии в парафине. Азотистые основания под действием серной кислоты переходят в кислый гудрон в виде сульфатов. Сернистые соединения в основном растворяются в серной кислоте, высоко- юлекулярные в главной своей массе сульфируются. Ароматические углеводороды и сульфируются и растворяются в серной кислоте. Нафтено-ароматические углеводороды тем меньше затрагиваются серной кислотой, чем больше нафтеновых циклов оии содержат. [c.81]

Смесь натриевых солей нефтяных сульфокислот с М > 290, известных под названием контакт Петрова. В состав контакта входят сульфокислоты (общей формулы RSO2OH) содержащихся в бакинской нефти метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов. При выпаривании 257о-ного водного раствора СТЭК остается мылообразная масса с запахом керосина. Анионогенное ПАВ, используется в производстве СК. [c.222]

Аналогичную полярно-неполярную структуру с длинными алкильными цепями на одном конце молекул имеют и антикоррозионные добавки к смазочным маслам. Как и влияние ингибиторов коррозии, добавляемых к кислоте при травлении стали, эффективность этих веществ обусловлена адсорбцией их поверхностью металла, так что многие из соединений, используемых в качестве добавок для высоких давлений, могут выполнять также функцию ингибиторов коррозии, и наоборот. В качестве таких веществ были предложены следующие типы соединения соли тяжелых металлов алкилированных моноамидов фталевой и янтарной кислот, соли высших алкиламинов и фосфорной кислоты или кислые алкилфосфаты, металлические соли алкилтио-фосфорных кислот, соли тяжелых металлов растворимых в масле нефтяных сульфокислот, диалкил фенол сульфиды, соли высших аминов жирных кислот и нафтеновых кислот, алкилированные ароматические карбоновые кислоты, а также металлические соли алкилированных фенолов [10]. [c.485]

Сернокидлотная очистка предназначена для удаления из масляных фракций полициклических ароматических углеводородов, смолисто-асфальтеновых и сернистых соединений- Концентрированная серная кислота сульфирует ароматические углеводороды с образованием сульфокислот и сульфонов. Нафтеновые кислоты, содержащиеся в масляных фракциях, могут частично сульфироваться, частично растворяться в серной кислоте. Для очистки используют обычно 94—98%-ную серную кислоту (иногда и олеум). Чтобы свести до минимума потери продуктов с кислым гудроном, процесс сернокислотной очистки ведут при низких температурах (не выще 60°С). [c.112]

Несмотря на ряд существенных различий в технологическом оформлении и режимах процессов адсорбционной 0ЧИСТ1КИ и доочист ки масел основные закономерности дей-ств ия адсорбентов и факторы, влияющие на их эффективность, одни и те же. Процессы адсорбционной очистки и доочистки основаны на избирательном выделении полярных компонентов сырья (смолистых веществ, кислородсодержащих соединений, сульфокислот, остатков избирательных растворителей) на поверхности адсорбента. Углеводороды и компоненты масляных фракций по уменьшению адсорбируемости на алюмосиликатах располагаются в следующий ряд смолисто-асфальтеновые — кислород- и серусодержащне — азотистые — ароматические— нафтеновые и парафиновые. Легче всего адсорбируются смолисто-асфальтеновые вещества, труднее всего — нафтеновые и парафиновые углеводороды. Последовательность адсорбционного извлечения комно-нентов сырья аналогична растворению их в полярных растворителях при селективной очистке. [c.141]

Этот метод прост и быстр, но, как видно, связан с некоторой условностью в отношении молекулярного веса. Выше мы указывали, что сульфокислоты представляют собою смесь мовосульфок ис от, углеводородов ряда Сп Нгп—12 и что в конечных продуктах их количественные взаимоотношения могут корректироваться строгим соблюдением ряда условий процесса производства. Известно, что в производстве, в промежуточных стадиях его, получаются сульфокислоты с меньшим молекулярным весом при применении в качестве сырья более тяжелых дестиллятов будут получаться сульфокислоты с большим молекулярным весом, и также характер сульфокислот будет зависеть от характера нефти (метановая, нафтеновая, с большим содержанием ароматических углеводородов и т. д.). Следовательно, применяя этот метод, необходимо знать природу анализируемых сульфокислот нли предварительно установить ее для таковых. Стандартный метод проф. П. И. Шестакова, с дополнениями Петрова и Даниловича, как раз предусматривает это обстоятельство, и в нем природа сульфокислот, как фактор, влияющий на метод анализа, совершенно исключен. Те совпадения, на которые указывает автор прн. сравнении полученного нм ряда результатов с весовым методом, следует отнести за счет того, что эксперименты производились над сульфокислотами одной марки. [c.56]

Сернокислотная очистка масел применяется для удаления из масляной фракции асфальто-смолистых соединений, непредельных углеводородов, нафтеновых кислот и частично азотистосернистых и ароматических соединений. В результате реакции образуются два слоя верхний — углеводороды масла и незначительное количество продуктов реакции и серной кислоты (растворенной в масле) и нижний — продукты реакции, избыток кислоты, соединений, растворившихся в.кислоте, и масла, увлеченного вниз. Так как в верхнем слое имеются следы серной кислоты, нефтяных кислот и сульфокислоты, то их удаляют из масел нейтрализацией раствором едкого натра. В результате щелочной обработки образуются соли, которые переходят в щелочной раствор. Щелочные отходы отделяют, а масло промывают паровым конденсатом для удаления остатков солей нафтеновых кислот, после чего подсушивают воздухом. [c.274]