Коэффициент смешанные оценки

На практике обычно не удается априори постулировать равенство нулю эффектов взаимодействия, однако часто имеются основания полагать, что некоторые из них малы по сравнению с линейными эффектами. Если коэффициенты регрессии при парных произведениях не равны нулю, то полученные коэффициенты будут смешанными оценками для генеральных коэффициентов [c.166]

Эти генеральные коэффициенты не могут быть раздельно оценены но плану, включающему всего четыре опыта (табл. П-12), так как в, этом случае неразличимы столбцы длп линейных членов и парных произведений. Если, например, в дополнение к столбцам, приведенным в табл. П-12, мы вычислим еще столбец для произведения х Хд, то увидим, что элементы этого столбца в точности равны элементам столбца х . Таким образом, сокращение числа опытов приводит к получению смешанных оценок для коэффициентов. Для того чтобы определить, какие генеральные коэффициенты смешаны, удобно пользоваться таким приемом поставив х на место х х (см. табл. П-11), получаем соотношение [c.197]

Понятие о смешанных оценках генеральных коэффициентов в дробных репликах. [c.62]

Смешанные оценки коэффициентов уравнения регрессии [c.58]

Коэффициент уравнения регрессии Смешанные оценки при генерирующем соотношении дробной реплики [c.58]

Построить и обосновать дробную реплику от полного факторного эксперимента первого порядка для исследования процесса У =ЛХ), Хг, Хз, Х4, Хз-, ), где X/, Хг, Хз - параметры входа процесса, У - результат процесса. Предложить форму >фавнения регрессии, получаемую по данной матрице планирования, и рассмотреть алгоритм расчета коэффициентов разработанного уравнения регрессии. Выяснить, какие коэффициенты уравнения регрессии имеют смешанные оценки, и показать форму смешения оценок. [c.68]

По матрице II смешанные оценки коэффициентов регрессии будут [c.225]

Смешанные оценки коэффициентов регрессии — оценки, в которых совместно учитываются линейные эффекты и эффекты взаимодействия. [c.266]

Если же выполнить только опыты V—VIH, то значения коэффициентов Ь при линейных членах будут следующими смешанными оценками [c.114]

Смешанные оценки коэффициентов регрессии [c.187]

Этот метод наиболее надежен в случае оценки электродной селективности при не очень различающейся избирательности ионов. Метод основан на измерении потенциалов (ЭДС) в смешанных растворах с постоянным содержанием постороннего иона В" (фоном) и переменной концентрацией основного иона А. По мере того как активность основного иона падает, нарастает влияние постороннего иона и кривая зависимости E=fi g дд) (рис. 6.7) становится горизонтальной, т. е. Е остается постоянной при дальнейшем изменении Яд. Это означает, что электрод приобрел функцию постороннего иона (В ) и потерял функцию основного иона (А ). Если прямую, соответствующую А -функции электрода, продолжить до пересечения с горизонтальной прямой, то точке пересечения будет отвечать условие Е = 2- Коэффициент селективности вычисляется по формуле А дув = ад/яв- [c.715]

Затем проблемой становится оценка смешанного вириального коэффициента, более точно называемого вторым вириальным коэффициентом, учитывающим парные взаимодействия между молекулами смешанного газа. Этот коэффициент обычно получается из вириальных коэффициентов чистых компонентов смеси. [c.86]

Нет уверенности в том, что кислородный коэффициент атмосферы рудничного газа можно использовать для контроля степени воспламеняемости взрывчатых веществ. Справедливо, что температуры зажигания метано-воздушных смесей гораздо более чувствительны к кислородным коэффициентам, чем температуры зажигания других топлив, но при этом возникает подозрение, что этот эффект связан с геометрическими параметрами. Например, установлено, что зависимость температуры зажигания этано-воздушных смесей от самого кислородного коэффициента является функцией массовой скорости потока в горячей струе. Необходимо провести более тщательные опыты, чтобы оценить значение кислородного коэффициента, особенно в тех случаях, когда в опытах по выяснению роли кислородного коэффициента, предложенного для оценки взрывчатых веществ, изменяют не только этот коэффициент, но и состав смеси, поскольку количество метана поддерживается равным 8% [2]. Однако следует указать, что такое смешанное топливо, как метан — этан или лучше метан — окись углерода, которое всегда поддерживается при стехиометрическом или каком-либо другом заданном составе, было бы хорошим критерием безопасности взрывчатых веществ. Например, взрывчатое вещество, которое не воспламеняет смесь метан — окись углерода 50 50, можно считать безопасным в рудничной практике. [c.69]

Наряду с определением вторых смешанных в риальных коэффициентов на основании хроматографического эксперимента может быть дана оценка влияния растворимости газа-носи-теля в неподвижной фазе на удерживание сорбатов [351], а также влияния неидеальности газовой фазы на энтальпию сорбции при повышенных давлениях [352]. [c.293]

Не разработано никакой системы оценки вклада отдельных групп в коэффициенты активности. Миллер и Грюнвальд [241] обнаружили корреляцию между k- и более легко измеряемой константой в уравнении, выражающем закон Генри. Они получили также выражение для оценки k- в смешанном растворителе, исходя из известных значений j- в индивидуальных растворителях и коэффициентов активности компонентов растворителя в отсутствие растворенного вещества. [c.87]

Применение ДФЭ всегда связано со смешиванием, т. е. с совместной оценкой нескольких теоретических коэффициентов уравнения регрессии. В нашем примере, если коэффициенты регрессии при парных произведениях отличны от нуля, то каждый из найденных коэффициентов 6,- будет совместной смешанной оценкой двух теоретических коэффициентоа [c.482]

Результаты расчета смешанных оценок коэффициентов Д, полх чаемых умножением обеих частей определяющего контраста на л, , сведены в табл.2.4. [c.58]

Из соотношений (4.29) следует, что коэффициенты при двойных взаимодействиях являются смешанными оценками. Это значит, что, например, коэффициент может входить в уравнение регрессии совместно с эффектом XiXz или с эффектом XaXi. Оба эффекта взаимодействия имеют равное влияние на параметр оптимизации в изученной области факторного пространства. В этом случае выбор того или иного эффекта зависит от соображений физико-химического или технологического характера. Если исследователя интересуют оценки только двойных эффектов взаимодействия, то для Xi выбирают колонку двойного эффекта взаимодействия, например Xi = Х1Х2, откуда определяющий контраст равен [c.61]

Уравнение для количественного описания зависимости коэффициентов распределения (О) гваякола от мольной концентрации (8) СНС1з имеет вид (I), хорошо согласуется с экспериментальными данными и может использоваться, после небольших преобразований, для оценки соотношения экстрагируемых форм (II) при любом составе смешанного экстрагента. [c.29]

Для решения этой задачи вначале уясним сущность смешан ности оценок коэффициентов уравнения регрессии на базе генерирующего соотношения (например, Х4=Х]Х2 или х = х,Х2ХзХз) и соответствующих принятым генерирующим соотношениям определяющих контрастов X1X2X3= 1 и Х1Х2Х3Х4 = 1. [c.57]

Осложняющий фактор при оценке параметров уравнений локального состава, помимо коррелированности параметров, — возможность существования не одного, а нескольких минимумов функции Q. Так, известно, что система уравнений Вильсона для коэффициентов активности компонентов бинарного раствора с отрицательными отклонениями от идеальности (Vi< l, Y2 < 1) имеет до трех решений относительно параметров, а для раствора с положительными или смешанными отклонениями от идеальности — одно решение. От одного до трех наборов корней имеют уравнения UNIQA и Цубоки — Катаямы. Уравнения NRTL и LEMF обнаруживают до пяти наборов параметров, однако при использовании для расчета только данных о предельных коэффициентах активности число наборов меньше — три, если [c.214]

Поиски способа установления соотношения практических шкал активности протона ан в неводных и смешанных водных растворителях с условной шкалой в воде представляют, в сущности, попытку учесть влияние среды с помощью коэффициента активности аона водорода тУп- Рассмотрим два разбавленных раствора соляной кислоты с моляльностью т в водном (да) и неводном (х) растворителях. Активность протона в обеих средах, отнесенная к стандартному состоянию в воде, формально определяется соотношением —1ё( гс7н) среде 5 можно также записать — (" тУн вун) [см. уравнение VI.19]. Для разбавленных растворов величины гиУн и Ун могут быть найдены с помощью уравнения Дебая — Хюккеля. Как было показано, оценка ун, по Борну, мало пригодна. Разность нулевых точек двух шкал активности или ран составляет свободную энергию переноса 1 г-иона водорода из стандартного состояния в воде в стандартное состояние в растворителе 5. [c.186]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Вероятно, только в одном случае для оценки влияния на К стабильности ионных пар в смешанном растворителе величины К для двух растворителей были использованы совместно с коэффициентами активности свободных ионов. Фитцжеральд, Паркер и Уаттс поступили таким образом при анализе ассоциации цис- и ярамс-дихлорбис(эти-лендиамин)кобальта(Ш) (3.20) в нескольких растворителях, для описания которой применимо уравнение (3.21) [185]. Результаты сведены в табл. 3.6. [c.527]

Как уже отмечалось [41], в принципе относительные активности ионов водорода могут быть установлены экспериментально для значительного числа неводных и смешанных с водой растворителей. Можно предполагать, что в большинстве этих растворителей ион водорода должен иметь определенную структуру. Экспериментально найденные отношения активностей ионов водорода равны произведению отношений концентраций ионов водорода и их коэффициентов активности, которые в значительной степени отражают межионные взаимодействия в каждом растворителе. Иные эффекты среды в данном случае не наблюдаются. С другой стороны, оценки активностей протона или его способности переходить из раствора в растворителе А по отношению к раствору в растворителе В чисто спекулятивны. Для какого-либо количественного обоснования этих оценок необходимо знать тенденцию перехода протона из ионов водорода в структуре А относительно таковой в структуре В (ср. с рис. 1). Другими словами, нужны данные о разности химических потенциалов протона в стандартных состояниях в двух растворителях. К ним можно отнести RT 1ПпгУн- [c.331]

Определение констант ионизации и изоэлектрических точек некоторых опийных алкалоидов на основании зависимости величин от pH бумаги. Данельянц В. А., Мушин-с к а я С. X. Сб. Теория ионного обмена и хроматографии . М., Наука , 1968, стр. 214—221 Изучена зависимость коэффициентов Я/ и Кц, от pH бумаги для восьми алкалоидов, нахо дящихся в коробочках мака, в двух системах растворителей смешанном растворителе толуол—изобутан (1 1), насыщенном водой, и в системе эфир — вода. На основе полученных зависимостей дана оценка констант ионизации и изоэлектрических точек алкалоидов, извлекаемых из коробочек мака. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология