Эффекты взаимодействия двойного взаимодействия

Как следует из данных приведенной таблицы, гипотеза адекватности для данной задачи удовлетворяется (значение коэффициента уравнения регрессии во=10.3 г в пределах ошибки опыта совпадает с действительно получаемым выходом нерастворимого продукта при реализации опыта на основном уровне Уо=10.2 г). В окрестностях заданного основного уровня и при заданных единицах варьирования наиболее существенным фактором, влияющим на процесс, является количество алюминия (прибавление к шихте 5 г алюминия дает увеличение выхода нерастворимого продукта на 0.19 г). Как и предполагалось, изучаемые факторы не являются независимыми друг от друга. В частности, большая величина двойного эффекта взаимодействия (эффект взаимодействия между количеством подогревающей добавки-гипса и температурой подогрева шихты) указывает на справедливость сделанного нами предположения о связи между факторами и Х . [c.309]

В эмульсиях В/М толщина диффузного двойного слоя у) составляет несколько микрометров, так что здесь при увеличении расстояния между каплями энергия отталкивания убывает намного медленнее, чем в эмульсиях М/В. Вследствие этого при вычислении 7от для эмульсий В/М необходимо скорее вводить поправку, учитывающую эффект взаимодействия между многими частицами при их сближении (Альберс и Овербек, 1960), чем принимать во внимание отталкивание между двумя изолированными каплями, как это обычно делается для эмульсий М/В [c.249]

Величина этого эффекта прямо пропорциональна Ф. При постоянном Ф он возрастает с уменьшением ионной силы, потому что двойной электрический слой при этом увеличивается, повышая тем самым вероятность взаимодействия двойных слоев. [c.295]

Этот эффект связан с взаимодействием двойных электрических слоев в пленке раствора, разделяющей исследуемый металл и изолятор. Таким образом, в условиях, когда методом маятника фиксируется трение на границе электрод — раствор, зависимость величины Н, рассчитанной по формуле (11.4), от потенциала проходит через минимум при п. и. 3. [c.49]

И любой из эффектов двойного взаимодействия, наиример, [c.198]

Каковы основные эффекты взаимодействия коллоидных систем с нейтральными солями В чем выражаются специфические явления при этом взаимодействии Как изменяется структура двойного слоя в результате этого взаимодействия.- [c.133]

Эффект флотации высокодисперсных частиц, размеры которых близки коллоидным, в значительной мере зависит от электростатического взаимодействия двойных электрических слоев частиц и пузырьков. Чаще всего снижение электрокинетического потенциала частиц приводит к уменьшению энергетического барьера и улучшению их флотируемости [4—6]. В ряде случаев экспериментаторы наблюдали, что наибольшая флотируемость соответствует нулевому -потенциалу частицы, В данном случае скорость флотации может увеличиваться и в результате коагуляции частиц, их укрупнения. Однако известны примеры, когда не обнаруживается заметного влияния заряда частиц на степень нх флотационного извлечения [7, 8, 11]. Очевидно, для [c.53]

С генерирующими соотношениями можно производить алгебраические операции умножать обе части равенства на любые эффекты — линейные, двойные, тройные и другие взаимодействия. При этом фактор, возведенный в квадрат или другую четную степень, заменяется единицей (хГ = 1, у = 1, 2, 3,...). Умножим генерирующие соотношения для плана на х [c.226]

В настоящей работе применялся метод направленного планирования эксперимента ], позволяющий проведением меньшего числа опытов, получить более полную информацию об изучаемом процессе, чем при обычных (классических) методах. Матрица планирования и результаты опытов приведены в таблице. Изучаемые факторы X — количество подогревающей добавки (гипса), г Х , — температура предварительного подогрева шихты, °С Хд — количество порошка А1, г У — количество нерастворимого остатка (продукта), г. Реализация опытов в объеме полного-факторного эксперимента 2 позволяет наряду с тремя главными линейными эффектами ( j , j, a) оценить также три раздельных двойных эффекта взаимодействия ( ia, 23. is) и один тройной эффект ( iaa)- [c.309]

Концентрационная коагуляция, наблюдаемая у золей с сильно заряженными частицами, согласно теории ДЛФО, происходит вследствие электростатического эффекта сжатия двойного электрического слоя в результате увеличения концентрации индифферентного электролита в системе — толщина ионных атмосфер уменьшается. При этом наблюдается увеличение глубины вторичного потенциального минимума, что обусловливает возрастание вероятности дальней агрегации, а также изменяется форма потенциальных кривых парного взаимодействия частиц (рис. 7.2, в). На основании теоретических р с-четов Б. В. Дерягин и Л. Д. Ландау установили, что энергетический барьер исчезает на диаграмме энергия — расстояние между частицами золя , когда [c.612]

Адсорбция органических соединений с различным числом двойных связей при положительных потенциалах и вызываемое ею смещение фн.з в отрицательную сторону связано, по-видимому, с эффектом взаимодействия я-электронов ароматического ряда с положительным зарядом поверхности ртути. При переходе от ней- [c.134]

В этой главе рассматриваются эффекты, наблюдаемые при взаимодействии диффузного двойного слоя и внешнего электрического поля в связи с гидродинамическим течением. Тангенциальное электрическое поле может вызвать малое изменение скорости на незначительной толщине двойного слоя, а напряжение сдвига или градиент скорости на поверхности может создавать электрические эффекты. [c.217]

В молекулах с сопряженными двойными связями, содержащих электронодонорные или электроноакцепторные заместители, под влиянием последних происходит смещение л-электронного облака вдоль системы. В результате этого на противоположных концах такой системы появляются различные по знаку, но равные по величине частичные заряды (б). Такой тип электронного влияния называется эффектом сопряжения (С) или мезомерным эффектом (М). Как и в случае индуктивного эффекта, группы, смещающие я-электронную плотность в сторону системы, проявляют -)-С-эффект. Наоборот, группы, вызывающие такое смещение в свою сторону, обладают —С-эффектом. Сопряжение связей в нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения. При взаимодействии молекулы, имеющей систему сопряженных связей, с атакующим реагентом в этой системе происходят глубокие изменения, связанные с перераспределением электронной плотности. В этом случае проявляется динамический эффект сопряжения. Примером влияния эффекта сопряжения на направление реакции может служить реакция ненасыщенного альдегида (акролеина) с бромистым водородом. Реакция идет не по правилу Марковникова (см. с. 66), так как этот альдегид имеет систему двух сопряженных двойных связей (этиленовая и карбонильная), к концам которой и происходит присоединение НВг (за счет перераспределения электронной плотности) [c.25]

Колебания С=С и С=. У полностью ароматических пиримидиновых систем можно ожидать поглощения в области 1600—1500 слС, обусловленного эффектами взаимодействия двойных связей циклов. У самого пиримидина [16—18] имеются две полосы поглощения, а именно при 1570 и при 1610 [18] или 1650 см [15], возникновение которых, вероятно, можно объяснить указанной выше причиной. Браунли [16] сообщает о наличии полос поглощения в интервалах 1640—1620 см и 1580—1560 см в спектрах всех исследованных им 24 замещенных пиримидинов, за исключением двух образное, имеющих только одну полосу поглощения при 1590 см К [c.335]

Для большей ясности рассмотрим некоторые примеры. Если полуцелое, для определения эффектов спин-орбитального взаимодействия необходимо воспользоваться двойными группами. Поскольку спин-ор-битальные эффекты обусловлены взаимодействием спинового и орбитального моментов электрона, мы занимаемся представлением прямого произведения этих двух эффектов. В качестве примера определим влияние октаэдрического поля и спин-орбитального взаимодействия на F-свободноионное состояние -иона. Как и в предыдущем разделе, мы можем получить полное представление в точечной группе О и разложить его [c.85]

Важно помнить, что, имея дело с эффектами спин-орбитального взаимодействия (с которыми нам часго придется сталкиваться в последующих г.гтавах) в системах с полуцелыми значениями J, необходимо применять двойную группу. [c.86]

Определение параметров уравнений Вильсона и NRTL. Параметрами уравнений являются константы, характеризующие энергетические эффекты взаимодействия между молекулами в жидкой фазе. Они обычно не поддаются непосредственному измерению или расчету по теоретическим моделям, а определяются по экспериментальным равновесным данным жидкость—пар в бинарных системах, образующих многокомпонентную смесь. Для этого используются уравнения (2-6) и (2-7), записанные для двойных систем. Уравнение Вильсона [c.108]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Метод маятника фиксирует зaви имo tь твердости от потенциала лишь при условии достаточно большой нагрузки на коромысло маятника и при шероховатой поверхности шариков на конце опоры. Рхли уменьшить нагрузку и взять тщательно полированные шарики, то затухание колебаний маятника будет определяться уже не разрушением исследуемого металла, а трением на границе шариков и металла, разделенных пленкой электролита. При использовании формулы (П.4) в этом случае можно получить зависимость обратной величины коэффициента трения от потенциала, так как логарифмический декремент затухания будет тем больше, чем больше коэффициент трения. Коэффициент трения на границе металла и диэлектрика, разделенных пленкой электролита, также зависит от потенциала и проходит через максимум в т. н. з. Этот эффект связан с взаимодействием двойных электрических слоев в пленке раствора, разделяющей исследуемый металл и изолятор. Таким образом, в условиях, когда методом маятника фиксируется трение на границе электрод — раствор, зависимость величины Н, рассчитанной по формуле (П.4), от потенциала проходит через минимум в т. н. з.. [c.54]

Однако предположение k onst а широком интервале потенциалов для всех систем строго не выполняется. Непостоянство к связано с зависимостью от потенциала контактного угла на границе трех фаз ртуть/стекло/раствор. Этот эффект обусловлен электростатическим взаимодействием между ионными двойными слоями на границах стекло/раствор и ртуть/раствор. Стекло в водных растворах электролитов заряжено отрицательно. В связи с этим между стеклом и отрицательно заряженной поверхностью ртути имеет место отталкивание. Следовательно, в этих условиях отсутствует смачивание стекла ртутью и О 0°. В то же время при > О возникает эф( )ект прилипания ртути к стеклу, образуется хорошо определяемый контактный угол > 0°. Чем больше положительный заряд ртути, тем сильнее смачивание ею стекла, больше и, следовательно, согласно уравнению [c.160]

Декаплирование (спин-декаплирование, развязка спин-спинового взаимодействия). Подавление эффектов спин-спиновых взаимодействий и как результат этого понижение мультиплетности сигналов в спектрах ЯМР. Декаплирование может быть выполнено несколькими способами, включая двойной резонансен обмен . Эффект замещения на дейтерий аналогичен спин-декап-лированию. [c.577]

Видно, что у эфиров значения Он групп СН2=СНХ и СН3СН2Х значительно различаются (Д = 0,12), меньше это различие у сульфидов (А = 0105), еще меньше у селенидов (Д = 0,03) и практически отсутствует у теллуридов (Д = 0,01). Уменьшение резонансного эффекта групп СН г=СНХ по сравнению с СН3СН2Х вызвано конкурирующим р — я-сопряжением атомов халькогена (X) с ДВОЙНОЙ связью по мере ослабления этого взаимодействия в ряду О > 3 > Зе > Те различия между значениями Ок групп-СНа=СНХ и СН3СН2Х исчезают. Положительные значения констант Он при X = 30 и ЗО2 свидетельствуют о преимущественно л-акцепторном характере взаимодействия этих групп с ненасыщенным фрагментом, величина которого мало зависит от характера второго заместителя. [c.221]

Хотя мы полагаем, что взаимодействие двойных полимерных слоев (рис. 1) имеет определяющее значение при стабилизации дисперсий блок- и привитыми сополимерами, нельзя исключать вероятное влияние на стабилизацию ионных зарядов. Дело в том, что адсорбированные на поверхности частиц двуокиси титана бутадиен-стирольные блоксополимеры содержат карбоксильные группы. Ионные силы могут способствовать как стабилизации, так и флокуляции. В исследованных системах стабильность дисперсий уменьшается с повышением степени карбоксилировапия. При слишком высоких степенях карбоксилировапия бутадиен-стирольные блоксополимеры дей-, ствуют скорее как флокулирующие, чем как диспергирующие агенты. Простое объяснение этого эффекта можно дать, если предположить, что полимерные цепи адсорбируются на поверхности твердой частицы в виде петель, выступающих в дисперсионную среду Г17]. Если в полибутадиеновом блоке сополимера присутствует слишком много карбоксильных групп, не все чз них смогут войти в соприкосновение с поверхностью двуокиси титана. Некоторые расположатся па внешней части складок цепей, которые выступают в дисперсионную среду. Далеко располон енные группы могут адсорбироваться на поверхности другой частицы двуокиси титана, обусловливая, таким образом, флокуляцию за счет сшивания. [c.314]

Суммирование элементарных взаимодействий частицы вещества, например коллоидной частицы, с молекулой или другой частицей приводит к силам, в значительной мере определяющим поверхностные и коллоидные свойства различных систем. Какие-либо иные принципиально новые силы в этом разделе не рассматриваются. В настоящее время считают, что эффекты дальнодействия обусловливаются либо взаимодействием двойных электрических слоев, либо дисперсионным взаимодействием. Оба типа взаимодействия связаны с распространяющимися между частицами полями, стационарными или осциллирующими. В этом разделе вкратце рассматривается также распространение короткодействующего взаимодействия (типа взаимодействия диполь — индуцированный диполь) от атома к атому. По своему конечному результату этот эффект можно отнести к эффектам дальнего взаимодействия. [c.255]

Кроме химического сдвига спектры ЯМР высокого разрешения содержат информацию о непрямых спин-спиновых взаимодействиях ядер, которые передаются с помощью электронных оболочек. Каждый протон благодаря наличию спина можно рассматривать как магнит, который во внешнем магнитном поле ориентируется либо вдоль поля, либо в противоположном направлении. Это магнитное поле ядра вызывает по-.ляризацию электронной оболочки. Эффект поляризации, т. е. частичного изменения ориентации отдельных электронов, передается в молекуле по связи и в конечном счете может достичь следующего ядра. Каждая ориентация спина характеризуется определенной энергией, благодаря чему происходит не только изменение положения линий (химический сдвиг), но и их расщепление, т. е. образование мультиплетов. Этот эффект известен под названием спин-спиновое расщепление или спин-спиновое взаимодействие (ССВ). Это взаимодействие передается через электронную связь благодаря небольшому расспариванию электронов, ее осуществляющих, т. е. изменению взаимной ориентации спинов этих электронов связи. Взаимное влияние ядер через двойные и тройные связи распространяется сильнее, чем через одинарные, поэтому эффект спин-спинового взаимодействия быстро возрастает при увеличении числа промежуточных связей. [c.186]

По мере проникновения масла к вершине трепщны толщина его слоя уменьшается, а расклинивающее давление возрастает, причем силы отталкивания, действующие в тонких слоях жидкости, могут иметь различную природу С87-89]. Взаимодействие двойных электрических слоев, образующихся у каждой из стенок трещины, создает электростатическую составляющую расклинивающего давления. Перекрытие адсорбционных слоев ПАВ ведет к эффекту отталкивания под действием адсорбционной или стерической составляющей расклинивающего давления. Наконец, изменение структуры граничных слоев жидкости по отношению к ее объему порождает структурную составляющую расклинивающего давления. В динамических условиях наличие в трещинах смазки препятствует их закрытию, смыканию стенок трещин, причем давление попадающего в трещину сма- [c.32]

Далее, сравнение спектров кристалла стирола и 2-метил-1-фенилпропена-1 позволило высказать предположение о не-компланарности их заместителей и бензольного кольца, несмотря на наличие в их молекулах сопряженной двойной связи. Как видно из табл. 4.2, стирол по сравнению с 2-метил-1-фенилпропеном-1 характеризуется большими величинами спектральных критериев искажения и, следовательно, сопряжение в молекуле стирола больше, чем в его гомологе. На первый взгляд этот вывод кажется удивительным, так как по обычным представлениям сопряжение в последнем случае должно быть больше за счет наложения эффекта гиперконьюгации 0-электронов С-Н-связей метильных групп с сопряженной системой я-электронов. Однако расмотрение моделей Стюарта — Бриглебба для этих молекул показывает, что картина здесь сложнее. Действительно, из-за значительных кон-формационных взаимодействий боковой цепи с атомами водорода бензольного кольца, находящимися в орто-положении, радикал-заместитель должен выходить из плоскости этого кольца, что ведет к уменьшению сопряжения. Особенно велико нарушение компланарности для 2-ме-тил-1-фенилпропена-1. Причем не исключено, что уменьшение сопряжения из-за некомпланарности может превысить его прирост, обусловленный гиперконьюгацией. [c.125]

Если метильная группа связана с ненасыщенным углеродом, то экранирование протонов уменьшается по сравнению с насыщенной системой. При наличии двойной связи углерод-кислород эффекты взаимодействия спинов отсутствуют (за исключением ацетальдегида см. стр. 210), так что появляется узкий трехпротонный синглет. В ациклических системах этот сигнал наблюдается в области 1,85—2,20 м. д. И в этом случае соседнее ароматическое кольцо приводит к сдвигу в сторону более слабого поля приблизительно на 0,5 м. д. Некоторые типичные примеры положения протонных сигналов метильных групп, расположенных в а-положении по отношению к карбонильной группе, представлены ниже (м. д. относительно ТМС) [c.224]

Спектрометр, аналогичный описанному в [69, 72], был использован в [77] для изучения эффектов неустановившихся электронноядерных взаимодействий [73]. Такой метод был применен для получения электронного спинового эхо, огибающая которого давала частоту амплитудной модуляции. Периоды модуляции соответствуют ЯМР-частотам ядер, взаимодействующих с электронами. Этот метод дает информацию, подобную получаемой в методе двойного электронно-ядерного резонанса ДЭЯР ( N0011). Однако в данном случае экспериментально наблюдаемая модуляция эхо обусловлена вкладами от всех соседних ядер независимо от их резонансных частот, и вследствие этого такая информация труднее поддается анализу, нежели сигнал ДЭЯР, возникающий от синглетного ядерного перехода. При некоторых обстоятельствах обсуждаемый метод может оказаться более чувствительным, чем ДЭЯР. Подробнее эти вопросы изложены в оригинальных статьях см. также [78]. [c.403]

Следовательно, макромолекула представляет собой статистическую систему, которая не может быть разбита на элементы с независящими друг от друга состояниями и, таким образом, является кооперативной системой. При этом линейные цепные макромолекулы представляют собой один из немногих реализуемых в природе случаев одномерной кооперативной системы (см. Введение), координационное число которой (т. е. число элементов, являющихся непосредственными соседями данного элемента) равно двум. Это утверждение верно, разумеется, лищь в тех случаях, когда, рассматривая физические свойства макромолекулы, можно пренебречь влиянием взаимодействий дальнего порядка. Тогда число элементов, с которыми каждый данный элемент непосредственно взаимодейств у ет, оказывается много меньшим общего числа элементов системы п. Математические методы рассмотрения таких одномерных кооперативных систем были развиты Изингом [ ], Крамерсом и Ванье [ ] (см. также и вполне приложимы к макромолекулам с взаимодействиями ближнего порядка. Более того, те же математические методы применимы и к макромолекулам, в которых существенны взаимодействия дальнего порядка, если последние носят упорядоченный характер (как, например, в двойных спиралях нативных или частично денатурированных молекул ДНК и синтетических полинуклеотидов (см. гл. 11)). Влияние нерегулярных взаимодействий дальнего порядка (объемных эффектов) на физические свойства макромолекул может быть исключено экспериментально или учтено с ПОМОщьЮ стических методов, и поэтому такие взаимодействия не будут здесь рассматриваться. [c.141]

Вопрос р природе селективного действия полярных растворителей исследован Генкиным [30], показавшим, что, в то время как взаимодействие молекул алканов и полярных веществ связано в основном с дисперсионным эффектом (вандерваальсовыми силами), в случае ненасыщенных углеводородов этот эффект определяется специфическим взаимодействием подвижных я-электронов двойных связей с электрофильными положительно заряженными атомами или функциональными группами. Наиболее важным фактором во взаимодействии олефинов и полярных веществ является величина положительного заряда. [c.228]

Вещества, входящие в пиротехнические составы в качестве носителей кислорода и отдающие его при взаимодействии с горючим, называются окислителями. Механическая смесь, состоящая из горючего и окислителя, называется основной двойной смесью. Для получения специальных пиротехнических эффектов к двойной смеси примешиваются различные добавки. Соли металлов, вводимые для окраски пламени в какой-либо цвет, называются ц в е т н о-п л а м е н-ными добавками. В тех случаях, когда эти соли одновременно являются окислителями, как например, азотнокислый барий или стронций, хлорат бария и др., они называются цветнопламенными окислителями. [c.717]

Кроме обычной ЯКР-спектроскопии существует ряд других экспериментальных методов исследования, которые позволяют получить сведения о ядерном квадрупольном взаимодействии. К их числу следует отнести ЯМР-спектроскопию, которая дает возможность измерять константу ядерного квадрупольного взаимодействия e Qq в твердых телах (см. разд. II, Б, 2). В благоприятных случаях величину удается определить и для жидких образцов по времени ядерной магнитной релаксации [27, 28]. Гартман и Ган [29] использовали для определения величины ядер с очень низким естественным содержанием двойной ядерный резонанс при этом в исследуемом образце одновременно присутствуют ядра того же элемента с высоким естественным содержанием, от которых получают сильный сигнал (например, в случае ядер К в КСЮз). Иногда удается определить величину и даже знак e Qq по сверхтонкой структуре спектров ЭПР [30]. Метод двойного электронно-ядерного резонанса (Еп(1ог) [30] дает возможность лучше разрешить и точнее измерить сверхтонкое расщепление, а следовательно, и получить более точное значение e Qq. Для свободных молекул величину e Qq можнс определить по вращательным спектрам газообразных веществ [31]. В случае легких атомов и молекул с малым молекулярным весом для определения величины e Qq применяется метод молекулярных или атомных пучков [32]. Следует отметить, что сам эффект ядерного квадрупольного взаимодействия был открыт Шюлером и Шмидтом [33 при исследовании очень малых сдвигов в сверхтонкой структуре оптических спектров. Существует еще несколько методов экспериментального исследования ядерного квадрупольного взаимодействия, которые относятся к области ядерной физики. Широко известным примером такого рода является -(-резонансная, или мес- [c.220]

Эти цифры сильно напоминают нам данные, полученные при межлинейном скрещивании у кукурузы, а трехпородное скрещивание у свиней, когда три разные породы комбинируются между собой, можно сравнить с методом получения двойных гибридов у кукурузы (стр. 283). В обоих этих случаях дело сводится к получению для непосредственного хозяйственного использования особей, у которых выражен эффект гетерозиса, обусловленный взаимодействием генов, полученных от трех или четырех разных пород или инбредных линий. Основываясь на результатах, полученных на кукурузе, животноводы США все в большей мере применяют межпородное скрещивание для получения хороших пользовательных животных. [c.425]