Серебро комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Подобные смешанные комплексы обладают высокой устойчивостью по отношению к восстановителям, например гидрохинону [284]. Непосредственным следствием указанной специфики смешанных комплексонатов серебра является возможность переводить их в раствор в присутствии восстановителей, что, в свою очередь, позволяет производить скоростную обработку фотоматериалов, десорбцию серебра с поверхностей [284] [c.371]

Следует отметить, вероятно, первое спектроскопическое наблюдение в растворе при pH 13 и 3°С комплексонатов лития и натрия с ЦГДТА, осуществленное методом ЯМР С [313]. При этом удалось различить в виде индивидуальных компонент сигналы, отвечающие замыканию R- и С-циклов. В этой же работе было установлено, что дентатность ЦГДТА в нормальном комплексонате серебра (I) (pH =10) равна шести, т. е. серебро как минимум имеет необычное для него к. ч. 6. [c.427]

Модифицирование свойств ионов металлов за счет образования комплексонатов открывает весьма важные области их применения. Например, смешанно лигандные комплексонаты серебра обладают повышенной устойчивостью к восстановителям и одновременно довольно высокой растворимостью, что делает возможной скоростную обработку фотоматериалов, а также десорбцию серебра с поверхности. Образование смешанно лигандного комплексоната золота(I) позволяет стабилизировать этот катион в водном растворе и использовать комплексоны в электролитах золочения в качестве заменителей токсичных цианидов. [c.440]

Метод вытеснительного титрования. В этом методе к раствору определяемого иона, не образующего устойчивого комплексоната, прибавляют в избытке стандартный раствор какого-либо комплексного соединения, в котором центральный ион может вытесняться определяемым ионом, а затем этот вытесненный ион в количестве, эквивалентном количеству определяемого иона, титруют комплексонометрически. Метод применяли, например, при определении серебра [586]. [c.160]

Титрование следует проводить при рН = 9,5- 11,5, так как при этом рК комплексоната исследуемого элемента больше р/( [HAg Y]2-. Реакция между Ag IOs и комплексоном III в этих условиях протекает количественно, разложения иодата серебра не происходит. [c.108]

Сульфат бария хорошо растворяется в аммиачном растворе комплексоната серебра [c.161]

Висмут образует комплексное соединение с комплексоном еще при pH 1—2, в то время как большинство остальных комплексонатов находится при этом pH в диссоциированном состоянии. Ввиду того, что висмут сам восстанавливается на ртутной капле в начале полярографического спектра, здесь приведены условия для его селективного определения, которому мешает только присутствие ртути, серебра, сурьмы, олова и трехвалентного же- [c.390]

Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

Примеры полярографического определения бария можно найти в работах [47, 86—93]. Часть этих работ включает полярографическое определение бария с использованием комплексона III [47, 86, 87]. Сульфат бария хорошо растворяется в аммиачном растворе комплексоната серебра. [c.14]

В случае присутствия серебра можно осадок йодидов отделить, разложить азотной кислотой, освободиться кипячением от окислов азота и затем определить таллий комплексонометрически, используя реакцию вытеснения с применением комплексоната магния [43]. Серебро при этом не мешает. [c.127]

Смешаннолигандные этилендиаминтетраацетатные комплексы серебра обладают высокой устойчивостью по отношению к восстановителям, например гидрохинону Растворимость образуемых комплексонатов значительно превышает растворимость соответствующих галогенидов [284]. [c.157]

У элементов подгруппы меди серебра и золота тенденция к комплексообразованию с полидентатными лигандами, несмотря на невысокие значения координационных чисел, выражена довольно сильно. Большая склонность к комплексообразованию обусловлена нарастанием сверху вниз в подгруппе поляризуемости и поляризующего действия благодаря 18-электронной структуре наружной оболочки. По данным рентгенографического анализа комплексов этих элементов с монодентатными лигандами для ионов семейства меди наиболее характерными являются к. ч. 2 и 4. Поэтому, несмотря на отсутствие структурных работ по комплексонатам этих элементов, обычно предполагается, что комплексон выступает в качестве тетра- или триден-татного лиганда [284]. В последнем случае четвертое место в координационной сфере центрального иона занимает монодентатный лиганд, например галогенид, или тиоцианат-ионы [696]. [c.370]

Для серебра описаны нормальные и смешаннолигандные комплексонаты с ИДА, НТА, НТФ, ЭДТА, ДТПА, ЦГДТА [182, 284, 696]. Во всех этих соединениях серебро имеет степень окисления + 1. Образование гидроксокомплексов для этого иона нехарактерно Значения констант устойчивости нормальных моноядерных комплексонатов / ml составляют 10 —10 (ЭДТА, [c.370]

Таблица 3.10. Растворимость (моль/л) смешаннолигандных комплексонатов серебра [284, 696]

Очень высокую селективность комплексообразования по отношению к иону Ag+ проявляют серо-, селен- и теллурсодержащие лиганды, например диэтилентритиодиуксусная кислота, теллурдипропионовая кислота (см. табл. 3.5). По своей комплексообразующей способности в отношении ионов серебра комплексоны способны конкурировать с такими классическими лигандами, как тиосульфат-, иодид- и тиоцианат-ионы [182]. Примечательно, что растворимость образуемых комплексонатов серебра при нормальных условиях значительно превышает растворимость соответствующих галогенидов (табл. 3 10). [c.371]

В большинстве случаев индикаторные электроды, применяющиеся для потенциометрического титрования кальция, чувствительны к некоторым добавкам, реагирующим с титрантом. Отчетливый скачок на кривой титрования получается с серебряным электродом [942]. В этом случае перед титрованием в исследуемый раствор прибавляют небольшое количество соли серебра, иногда в виде комплексоната [1518]. Кальций с серебряным электродом титруют при pH 9—10 в боратном буфере. Потенциалобразую-щей системой является в данном случае система Ag/Ag . Скачок потенциала в конечной точке обусловлен различной устойчивостью комплексонатов серебра и кальция [1091]. [c.73]

Токштейн и Шерак [149] использовали легкую растворимость BaS04 в комплексонате серебра для полярографического определения серы и бария. Сульфат бария растворялся в избытке аммиачного раствора комплексоната, и перешедшее в раствор количество ионов серебра находилось полярографически. Затем проводился глухой опыт в отсутствие BaS04 для определения основной волны электролита. Разница в высотах волн давала концентрацию сульфата (соответственно бария) в анализируемом растворе. [c.24]

Т. Б. Стюнкель и Е. М. Якимец [150] подвергли тщательной экспериментальной проверке описанные в литературе комплексонометрические методы определения сульфатов и показали, что получаемое в некоторых случаях очень хорошее совпадение с данными весового анализа зависит не от точности метода, а от удачно подобранных для каждого конкретного случая условий титрования (объем пробы, избыток осадителя, время растворения в комплексонате и т. д.). Зависимость получаемых результатов от указанных факторов заставила отдельных исследователей прибегать к расчетным формулам или таблицам для определения необходимого избытка ВаСЬ при данном предполагаемом содержании сульфат-иона в анализируемом растворе. На основании опытов и теоретических расчетов авторы пришли к выводу, что комплексонометрическое определение сульфатов не может служить методом точного контроля и его следует применять только как ориентировочный метод . Только что сказанное, очевидно, справедливо и для метода Токштейна и Шерака, хотя полярографическое определение серебра само по себе является достаточно точным и надежным. [c.24]

К кислому раствору соли таллия (П1) прибавляют не менее чем эквивалентное количество комплексоната магния (избыток не мешает) и раствор нейтрализуют аммиаком в присутствии нескольких капель метилового красного. К нейтрализованному раствору прибавляют буферный раствор (2—3 капли на каждый мл), затем столько твердого индикатора, чтобы появилась отчетливая виннокрасная окраска и титруют 0,01—0,001 М раствором комплексона. 1 мл 0,01 М раствора комплексона соответствует 2,0439 мг таллия [38]. В качестве индикатора служит эриохром черный Т в смеси с хлоридом натрия в отношении 1 300. Определение очень точное, если имеется уверенность в том, что в растворе весь таллий находится в трехвалентном состоянии. Одновалентный таллий образует в аммиачной среде очень слабое комплексное соединение. Согласно Флашке (цит. выше), таким способом можно определить таллий в количестве нескольких сотых миллиграмма. Автор рекомендует сперва отделить таллий от мешающих элементов осаждением иодидом в виде T1J в присутствии комплексона по Пршибилу и Забранскому [39]. Раствор центрифугируют и иодид таллия разлагают азотной кислотой, после чего содержание таллия определяют указанным способом-. Серебро также осаждается в этих условиях в виде AgJ, но не мешает комплексометрическому определению таллия. Автор намеревается применить этот метод для токсикологических и судебно-химических определений. [c.64]

Поскольку комплексонат серебра восстанавливается на ртутном капельном катоде при более отрицательном потенциале, чем свободные ионы серебра, можно по высоте волны вытесненного серебра судить о количестве присутствовавшего сульфата бария. Этот пример очень сходен с тем, который был описан в предыдущей главе. В данном случае электродный механизм не такой простой и образование обеих волн в смеси AgVAgjY требует специального объяснения. [c.161]

Здесь приводится только практический пример определения малых количеств сульфат-ионов [127]. Из раствора, содержащего в каждых 0 мл 7 мг сульфат-ионов, осаждают в центрифужной пробирке обычным способом сульфат бария. После прибавления нескольких капель ацетона центрифугируют смесь в течение 3—5 мин. Раствор над осадком сливают, и осадок BaS04 взбалтывают с горячей водой и опять центрифугируют. Эту операцию повторяют несколько раз. К осадку прибавляют 10 мл аммиачного раствора комплексоната серебра с небольшим содержанием свободных ионов Ag+ и перемешивают в течение нескольких минут. За это время весь [c.161]

Опыты с применением веществ тина комнлексонов для проявления хроматограмм на бумаге находятся только в зачаточном состоянии. Большим неудобством для использования комплексонов с целью разделения на бумаге является небольшая растворимость этилендиаминтетрауксусной кислоты в воде и органических растворителях. Аналогично этому и образующиеся комплексонаты плохо растворяются в органической фазе. Андерсон и Мартин [19] нашли, что все исследованные ими катионы в растворе н-бута-нола, содержащего насыщенный водный раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты, имеют одинаковое значение, как и в я-бутаноле, насыщенном водой. Поэтому Пиккеринг и Джекобе [18] применили для проявления водный раствор этилового спирта, к которому они прибавили комплексон III в концентрации 10 — 10 М и исследовали влияние pH, используя растворители, содержащие серную кислоту или аммиак. Образующиеся комплексонаты были большей частью легче растворимы в водном этиловом спирте, чем свободные катионы. Пример хроматографического поведения кадмия, висмута и серебра в кислых, щелочных и нейтральных растворах, содержащих комплексон III или в отсутствие комплексона, приведен на рис. 30. [c.256]

Поскольку комплексонат серебра восстанавливается на ртутном капельном катоде при более отрицательном потенциале, чем свободные ионы серебра, по высоте волны вытесненного серебра можно судить о количестве присутствовавшего сульфата бария. Из раствора с концентрацией 0,7 мг мл S04 осаждают сульфат бария. После добавления нескольких капель ацетона смесь центрифугируют, осадок взбалтывают с горячей водой и снова центрифугируют. Эту операцию повторяют несколько раз. К осадку добавляют аммиачный раствор комплексоната серебра с небольшим содержанием свободных ионов Ag" " и перемешивают в течение нескольких минут. Осадок BaS04 растворяется. К раствору в мерной колбе добавляют аммиак, раствор фуксина, желатины и доводят до метки водой. [c.14]

Вместо комплексоната серебра используются также комплексонаты цинка, кадмия или свинца в соответствующих средах [86]. Этот лгетод позволяет определять барий в присутствии больших количеств стронция и кальция после выделения BaS04 из охлажденного комплексо-натного раствора добавлением избытка Go(NOg)2 ]87]. Описано прямое полярографическое определение стронция и бария в присутствии кальция при соотношении Ва Са = 1 30000 и Sr Са = 1 455. Метод основан на предварительном отделении кальция на сильноосновном анионите в ОН-форме, элюировании стронция и бария и полярографировании. Определению мешают калий и натрий [88]. [c.15]

Устойчивость комплекса Ag с ЭДТА (lg/ =7,2) [53 (46)] слишком мала, чтобы можно было определять этот металл прямым титрованием с визуальной индикацией конечной точки с использованием комплексообразующих индикаторов. Однако возможно прямое потенциометрическое титрование ионов Ag с электродом из серебряной проволоки [62 (17)]. Титрование проводят в боратном буферном растворе с pH около 9. Хотя скачок потенциала выражен очень хорошо, этот метод имеет небольшое практическое значение, так как все металлы, имеющие более прочные комплексонаты, титруются совместно с.серебром. [c.257]

Очень интересен метод полярографического определения S0 , предложенный Токштейном и Шерак . Он основан на осаждении SO4 в виде BaSOi и растворении осадка BaSO,j в растворе комплексоната серебра с последующим полярографическим определением вытесненного иона серебра, [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология