Методы определения серебра полярографические

Для определения серебра в цианистых гальванических ваннах рекомендованы фотометрические [91], титриметрические [1108 1178], полярографические [402, 1053] и амперометрические [112 методы. [c.190]

Использование твердых вращающихся электродов вместо обычно применяемых капельно-ртутных катодов позволило значительно расширить область применения полярографического метода в газовом анализе [26]. С помощью твердого вращающегося платинового микрокатода и платинового анода удалось разработать методики определения хлористого, бромистого и цианистого водорода, а также озона, хлора и других окислителей. Метод определения хлористого, бромистого и цианистого водорода основан на связывании анионов хлора, брома и циана с катионом серебра на основном электролите, состоящем из растворов НМОз и К1 0з. Избыток серебра определяют после этого на вращающемся платиновом катоде. Метод позволяет определять концентрации ионов хлора, брома и циана порядка 0,5—1,0 у-г в 1—2 мл жидкости. В основу метода определения [c.225]

Вторая волна, которой приписывают восстановление элементного мышьяка до арсина, уменьшается, если раствор выдерживать некоторое время в контакте со ртутью, а также при введении в него нитрата серебра. В этих условиях начало полярограммы фиксируется при О е, что указывает на присутствие в растворе ионов Ag+ и Hg+. Так как исследованные металлы образуют относительно малорастворимые арсениды, можно заключить, что при потенциалах образования элементного мышьяка эти металлы взаимодействуют с ним с образованием арсенидов. По-видимому, это явление найдет широкое применение при определении микроколичеств мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии. Кроме того, детальное изучение описанных выше систем позволило из полярографических данных рассчитать растворимость арсени-дов серебра и ртути в ртути, которые составили 1,13-10 и 1,24< 10 моль л соответственно. [c.81]

Как видно из таблицы, точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной, меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинакова, но значительно меньше, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Лукьяница на основании сделанного обзора рекомендует дая количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах метод амперометрического титрования азотнокислым серебром. [c.21]

Для количественного определения меркаптанов в реакционной смеси использовали метод амперометрического титрования азотнокислым серебром, количество сульфида определяли методом потенциометрического титрования. Расход элементарной серы в отдельных опытах контролировался полярографически. [c.246]

Приведенная табл. 5 показывает, что точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинаковая, но значительно меньшая, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Простота аппаратуры и высокая точность позволяют рекомендовать последний из названных методов для количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах. [c.53]

В работе [46] предложен метод полярографического определения 10- —10" % Ап в природных и сточных водах с предварительным отделением от макроколичеств меди, висмута, серебра и других тяжелых металлов. Зависимость высоты пика от концентрации золота на фоне М раствора бромида калия линейна в широком интервале концентраций. [c.160]

ДЭДТК), затем вытесняют марганец в водную фазу, встряхивая экстракт с водным раствором ацетата цинка (цинк стоит левее марганца в ряду вытеснения). Марганец в водной фазе определяют обычным методом с формальдоксимом, избыток цинка не мешает [518]. Описан [527] косвенный полярографический метод определения серебра в сплавах меди с серебром или с серебром и золотом, включающий экстракцию серебра раствором диэтилдитиокарбамината меди в этилацетате и полярографирование вытесненной меди в водной фазе. Высота полярографической волны меди пропорциональна концентрации серебра. [c.175]

Из. приведенных выше методов определения меркаптановой серы наибольшая точность, согласно [135], достигается при амперометрическом титровании азотнокислым серебром. Средняя относительная ошибка определения при использовании этого метода + 0,2%, в то время как при потенциометрическом титровании азотнокислым серебром она достигает 6,4%, а при полярографическом составляет 1,4%. [c.155]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Каталитический метод [1102] основан на способности ионов серебра ускорять реакцию окисления марганца(П) персульфатом аммония до перманганата. Свинец предварительно осаждают в виде PbSOi. Метод позволяет определить 1,5 10 % серебра с ошибкой 10%. Определению мешают галогенид-ионы и другие ионы, реагирующие с персульфатом (ванадий, хром). Определение серебра в мышьяке и арсениде галлия [462]. Полярографическое определение с графитовым Электродом и насыщенным каломельным электродом проводится так. [c.185]

Для определения серебра в бронзах предложен [1083] полярографический метод, в котором полярографируют висмут, вытесненный ионами серебра из раствора диэтилдитиокарбамината висмута в I4 мешаюш ее влияние меди (при анализе галенита) устраняют цианидом калия. [c.188]

Анализ тиомочевины и солей свинца на содержание серебра производится полярографическим методом после накопления на платиновом катоде [53] регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5-10 моль л. Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в ZnS-фосфорах применяется [1085] спектрофотометрический га-диметиламинобензилиденрода-ниновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием га-диметиламинобензилиденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором дитизона в I4 [444, 978]. [c.192]

В литературе отсутствуют данные по полярографическому определению селена и теллура в рудах. Это, очевидно, объясняется общими трудностями, связанными с определением этих элементов в продуктах, содержащих малые их количества. Трудности усугубляются сложностью состава некоторых руд, особенно медно-никелевых, которые нередко включают золото, серебро и платиноиды. М. Ф. Прощковичу и П. Ф. Фалееву [1], разрабатывавшим колориметрический метод определения селена и теллура в медно-никелевых рудах, приходилось для некоторых продуктов иметь дело с очень большими навесками, иногда до 2 кг, при этом они также отмечали, что наличие платиноидов и золота препятствует колориметрическому определению селена и теллура, и потому в разработанном ими методе предусматривали отделение селена и теллура от всех мешающих катионов. [c.326]

Т. Б. Стюнкель и Е. М. Якимец [150] подвергли тщательной экспериментальной проверке описанные в литературе комплексонометрические методы определения сульфатов и показали, что получаемое в некоторых случаях очень хорошее совпадение с данными весового анализа зависит не от точности метода, а от удачно подобранных для каждого конкретного случая условий титрования (объем пробы, избыток осадителя, время растворения в комплексонате и т. д.). Зависимость получаемых результатов от указанных факторов заставила отдельных исследователей прибегать к расчетным формулам или таблицам для определения необходимого избытка ВаСЬ при данном предполагаемом содержании сульфат-иона в анализируемом растворе. На основании опытов и теоретических расчетов авторы пришли к выводу, что комплексонометрическое определение сульфатов не может служить методом точного контроля и его следует применять только как ориентировочный метод . Только что сказанное, очевидно, справедливо и для метода Токштейна и Шерака, хотя полярографическое определение серебра само по себе является достаточно точным и надежным. [c.24]

Онределение иона марганца, нолученного после разложения молекулы, проводили колориметрическим методом, основанным на окислении двухвалентного марганца до семивалентного, в присутствии катализатора — нитрата серебра. Возникающую при этом фиолетовую окраску, обусловленную марганцевой кислотой, сравнивали с серией стандартных растворов, приготовленных из электролитически чистого марганца. Одновременно применили и полярографический метод определения марганца. Проведенные исследования показали, что наилучшие результаты получают-ея при разложении ЦТМ смесью азотной и серной кислот, а также при облучении спиртового раствора ЦТМ ультрафиолетовыми лучами. [c.116]

Сущнссть метода. Цианистый водород поглощают из воздуха раствором аммиака, в результате чего получается цианистый аммоний, который связывают раствором азотнокислого серебра. По избытку последнего судят о концентрации токсичного ингредиента. Определение производят полярографически на твердом вращающемся платиновом катоде. [c.365]

Из косвенных методов полярографического определения акрилонитрила известен метод Матыски и Кеслера [88]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. Косвенный полярографический метод определения метакриламида, основанный на полярографическом определении продуктов его бромирования, предложен Пановой и Рябовым [44]. [c.79]

Инверсионная вольтамперометрия — электроаналитический метод, в котором чрезвычайно благоприятное отношение фарадеевского тока к току заряжения получают почти исключительно за счет существенного увеличения фарадеевской составляющей тока, в то время как ток заряжения остается на уровне, характерном для вольтамперометрических или полярографических методов, рассмотренных в предыдущих главах. Чрезвычайно большие фарадеевские токи на единицу концентрации, обеспечиваемые этим методом, приводят к крайне низким пределам обнаружения, и в 1950-х и 1960-х годах некоторые авторы [1— 3] полагали даже, что он является самым чувствительным из всех известных методов. О чувствительности метода можно судить по работе Эйснера и Марка [4], которые показали, что инверсионная вольтамперометрия при определении серебра в концентрации 10 ° М в пробах дождевой воды и снега, полученных при рассеивании иодида серебра в облаках, более чувствительна, чем. нейтронный активационный анализ. [c.521]

Украинским научно-исследовательским институтом защиты растений разработан хроматополярографический метод определения остатков ДДТ в продуктах растительного происхождения. Остатки пестицида извлекают из растительных образцов (яблоки, картофель, капуста) органическими растворителями, примеси. удаляют из экстрактов ацетонитрильной очисткой и хроматографированием на колонке с AI2O3. Индентификацию ДДТ проводят методом хроматографии на бумаге с последующим гидролитическим расщеплением инсектицидов спиртовой щелочью, обработкой хроматограмм азотнокислым серебром, элюированием проявленных пятен и определением содержания инсектицидов полярографическим методом. [c.100]

Для определения серебра в ваннах серебрения В. Ф. Тороповон и А. А. Андриановым предложен метод полярографического определения с вращающимся платиновым микроэлектродом. Метод основан на разрз-шенпи цианидного комплекса серебра соляной кислотой, осаждении серебра в виде хлорида, связывании последнего в растворимый хлорпдный комплекс, который и полярографируют. Потенциал восстановления Лу в этом растворе равен 0,13 в (нас. к. э.). [c.223]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Матыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. [c.115]

Для определения мышьяка в водах используются все основные методы его определения, в том числе фотометрические в виде мышьяковомолибденовой сини [323, 452, 785, 801, 942, 993, 1106], с применением диэтилдитиокарбамината серебра в качестве реагента [673, 1144], с применением бромиднортутной индикаторной бумаги [24], полярографические [52, 93, 97, 120, 1029], радиоактивационные [1, 357, 1072], атомно-абсорбционной спектрофотометрии [798, 1206]. [c.182]

Выбор аналитического метода в основном зависит от величины измеряемой растворимости. Умеренно высокие значения обычно определяют гравиметрическим или объемным методом, а низкие значения — полярографическим [15], колориметрическим [15, 48] или радиометрическим [59] методами. Незаряженные формы могут быть иногда отделены от насыщенного раствора экстракцией. Так, растворимость углеводородных лигандов в водных растворах серебра(I) была определена спектрофотометрически после экстракции лиганда гексаном [2], в то время как растворимость дитизона в буферных растворах измерялась [25] добавлением избытка радиоактивного серебра, экстрагированием дитизоната серебра хлороформом и определением активности в органической фазе. [c.232]

Несмотря на то что меркаптаны не были обнаружены нами в некоторых нефтях Волгоградской области полярографическим методом, при определении порога термостабильности сераорганических соединений этих нефтей в поглотительньпс склянках с азотнокислым серебром- появлялась легкая щтъ, образуемая осадком меркаптидов серебра, что указывает на присутствие в нефтях меркаптанов в малых количествах. Сульфидная сера содержится во всех нефтях в количествах от 11,0 до 45,5 отн. (табл. 94). [c.135]

Висмут образует комплексное соединение с комплексоном еще р1Г Т1 Г—в то врШ5Гтк большинство ос натов находится нри этом pH в диссоциированном состоянии. Ввиду того, что висмут сам восстанавливается на ртутной капле в начале полярографического спектра, здесь приведены условия для его селективного определения, которому мешает только присутствие ртути, серебра, сурьмы, олова и трехвалентного железа. Последние три катиона можно, однако, замаскировать винной или лимонной кислотой. Свинец не мешает, даже если он находится в очень большом количестве. Поэтому этот метод применяется для определения следов висмута в свинце. [c.86]

Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах любым из известных аналитических методов представляет собой значительную трудность, так как все эти методы основаны на осаждении труднорастворимых хлоридов серебра или ртути, а основные вещества анализируемых соединений—ионы W04 и МоО-4 —также образуют малорастворимые соединения с этими металлами. Разработанный в последние годы полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде 1—3] по той же причине не может быть непосредственно применен для определения хлоридов в указанных соединениях. Тем не менее этому методу следует отдать предпочтение благодаря более высокой чувствительности по сравнению с другими. Кроме того, задача устранения мешающих ионов молибдата и вольфрамата при определении хлоридов этим методом облегчается тем, что их полного удаления, по всей вероятности, не потребуется, так как известно [4], что концентрирования этих ионов на ртутном электроде из кислых растворов, содержащих небольшие количества вольфрама (VI) и молибдена (VI), не происходит. Исходя из этих соображений полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде избран нами для определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция. [c.104]

Полярографическое определение цинка в присутствии железа проводят [43], используя индифферентный электролит, состоящий из 1М сульфосалицилата аммония и 6М КП40Н. При определении цинка в морской воде методом импульсной полярографии электролитом служит хлорид натрия, растворенный в воде. Для полярографического определения Мп(И) в сточных водах предложена методика [44], основанная на получении четырех полярограмм на фоне 10%-ного раствора Hз OONa в присутствии Мп(П). Марганец определяют с относительной ошибкой 4%. Метод АПН оказывается достаточно эффективным при определении следовых концентраций ( 10- молъ/л) ртути в воде [45]. Электролитическое, осаждение ртути на графитовом электроде может быть проведено при —0,7 в из воды, подкисленной до pH 1 азотной кислотой. В водах с содержанием солей менее Ъ г/л ошибка определения составляет 20%. Определению ртути не мешает серебро при концентрации меньше 1-10 г/мл. [c.160]

Селективная экстракция золота, палладия, иридия из сол янокислых и серебра из азотнокислых растворов диалкилсульфидами и сульфидами нефти использована для концентрирования этих элементов в ряде методик их радиоактивационпого [59—64] и полярографического определения [65, 66 ] в горных породах, минералах, рудах и других объектах сложного состава. Экстракция золота, серебра, палладия диалкилсульфидами и нефтяными сульфидами (а иногда сульфоксидами) успешно применяется для отделения и концентрирования металлов при атомпо-абсорбционном их определении [13, 44, 67—79], а также при определении спектральным методом [80—82]. Раз- работаны методы химико-сцектрального и атомно-аб- [c.21]

Вместо комплексоната серебра используются также комплексонаты цинка, кадмия или свинца в соответствующих средах [86]. Этот лгетод позволяет определять барий в присутствии больших количеств стронция и кальция после выделения BaS04 из охлажденного комплексо-натного раствора добавлением избытка Go(NOg)2 ]87]. Описано прямое полярографическое определение стронция и бария в присутствии кальция при соотношении Ва Са = 1 30000 и Sr Са = 1 455. Метод основан на предварительном отделении кальция на сильноосновном анионите в ОН-форме, элюировании стронция и бария и полярографировании. Определению мешают калий и натрий [88]. [c.15]

Матыска и Кослер [84] предложили косвенный метод анализа акрилонитрила. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающихся в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитритом серебра. [c.49]

В. А. Ловачев [4, с. 86] осциллографически и хроиоам-перометрически изучали окисление металлического серебра и никеля в щелочных растворах. Установлено, что в определенной области потенциалов протекает с диффузионным контролем в твердой фазе и что анодные пики соответствуют различным степеням окисления металлов или изменению полупроводниковых свойств окисного слоя, а не последовательному образованию монослоев одного и того же окисла. Этот вывод весьма интересен, так как позволяет судить о перспективности анодных полярографических методов для изучения кинетики и механизма процессов окисления металлов. [c.55]

Анализируемый дистиллят, если он содержит сероводород, подвергается обработке раствором хлористого кадмия. После этого в полученном фильтрате 1 определяется содержание меркаптанной серы методом амнерометриче кого титрования. Титрование производится раствором азотнокислого серебра в качестве индифферентного электролита применяется раствор азотнокислого аммония в этиловом спирте. После этого меркаптаны удаляются из анализируемого фильтрата, так как они мешают дальнейшему ходу анализа. Удаление достигается обработкой раствором азотнокислого серебра. После удаления меркаптанов в полученном фильтрате 2 определяется содержание элементарной серы полярографическим методом на фоне уксуснокислого натрия в спирто-бензольном растворе. В этом же фильтрате в отдельной пробе проводится определение дисульфидной серы также полярографическим методом, но на фоне иодистого тет-раэтиламмония или тетраметиламмония в этиловом или метиловом спирте. [c.216]

Относительно методики БашФАНа. Предлагая методику, мы не утверждали, что она применима абсолютно для всех керосино-соляровых фракций, полученных из любой нефти, даже такой уникальной, как белорусская, взятая ВНИИ НП для проверки методики БашФАНа. Для тех продуктов, на которых была разработана методика, т. е. для нефтепродуктов, получаемых из нефтей восточных районов, амперометрическое определение меркаптанов дает вполне удовлетворительные результаты. Мы предполагаем в ближайшее время поставить работу по выяснению вопроса образования значительных осадков в нефтепродуктах с высоким содержанием меркаптанов при обработке их азотнокислым серебром. Необходимо решить вопрос, захватывают ли с собой эти осадки содержащуюся в нефтепродуктах элементарную серу. В подобном случае возникнет затруднение с последующим определением элементарной серы полярографическим методом. Если же элементарная сера не затрагивается, то образование осадков не должно препятствовать внедрению в практику методики БашФАНа. Я полагаю, что образование осадков не будет оказывать существенного влияния на полярографическое определение как элементарной, так и дисульфидной серы. [c.221]

Титан мешает непосредственному полярографическому определению меди на фоне кислых или нейтральных растворов поэтому ее выделяют электролизом. Выделившуюся на платиновом катоде медь растворяют в азотной кислоте, затем раствор нейтрализуют аммиаком и на фоне аммиачного раствора в присутствии желатина полярографируют медь. Метод применим для анализа сплавов, содержащих примеси висмута, серебра, свинца и других металлов, выделяюишхся на платиновом катоде. [c.211]

Очень интересен метод полярографического определения S0 , предложенный Токштейном и Шерак . Он основан на осаждении SO4 в виде BaSOi и растворении осадка BaSO,j в растворе комплексоната серебра с последующим полярографическим определением вытесненного иона серебра, [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология